GOST 23862.32-79

• gost-2386232-79.pdf (291.43 KiB)
  ГОСТ 23862.32-79

GOST 23862.32−79 kovy vzácných zemin a jejich oxidů. Metody stanovení fluoridů (se Změnou N 1)

GOST 23862.32−79

Skupina В59

INTERSTATE STANDARD

KOVY VZÁCNÝCH ZEMIN A JEJICH OXIDŮ

Metody stanovení fluoridů

Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of fluorine

ISS 77.120.99
ОКСТУ 1709

Datum zavedení 1981−01−01

Usnesením Státního výboru SSSR pro standardy od 19. října v roce 1979 N 3989 datum zavedení nainstalován 01.01.81

Omezení platnosti natočeno přes protokol N 7−95 Interstate výboru pro standardizaci, metrologii a certifikaci (ИУС 11−95)

VYDÁNÍ se Změnou N 1, schválené v dubnu 1985 gg (ИУС 7−85).


Tato norma stanovuje фотометрический metoda pro stanovení fluoridů (od 2,5·10% až 1·10%) v kovů vzácných zemin a jejich окисях a ионометрический metoda pro stanovení fluoridů (od 1·10% až 1·10%) v окисях kovů vzácných zemin.

(Upravená verze, Ism. N 1).

1. OBECNÉ POŽADAVKY

1.1. Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 23862.0−79.

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA STANOVENÍ FLUORIDŮ

Metoda je založena na tvorbě barvené integrované připojení фторидиона s ализаринкомплексонатом lanthanu. Definice předchází отгонка fluoridu v podobě кремнефтористоводородной kyseliny пирогидролизом.

(Upravená verze, Ism. N 1).

2. ZAŘÍZENÍ, ČINIDLA A ROZTOKY

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 nebo podobný přístroj.

Magnetický závěs.

Dlaždice elektrická.

Instalace pro пирогидролиза (kresba) se skládá z trubkového elektrický odpor SWALE-0,25·1/12-M1. Do trouby se vkládá кварцевая trubka o průměru 20−25 mm, délka 460−500 mm s оттянутой v pravém úhlu отводной trubice o délce 260 mm a průměru 12 mm. K horní části отводной trubice припаяна spojka pro chladničky délce 150 mm a průměru 25 mm. Konec отводной trubice je vybaven барботером s otvory 1 mm. Páry, používaný v procesu пирогидролиза, je produkován v парообразователе, соединяющемся s křemenné trubice pomocí pryžové zátky a jsou podávány do trouby, s pomocí plynného dusíku, nebo kyslíku z lahve, pre-platbu prostřednictvím očistné склянки, naplněné na část:  — roztokem марганцовокислого draselného s koncentrací 10 g/dmv roztoku hydroxid sodný (50 g/dm); b — vodou. Topná парообразователя (kuželová baňka s kapacitou 750 cm) se koná na elektrické dlaždice.

1 — nádobky s plynem; 2 — očistné склянки; a — malta КМпОv roztoku NaOH, b — destilovaná voda; 3 — электроплитка; 4 — парообразователь; 5 — válcová электропечь odporu; 6 — лодочка кварцевая; 7 — platina-платинородиевая термопара; 8 — кварцевая trubka; 9 — lednice; 10 — отводная trubka; 11 — baňky-přijímač; 12 — милливольтметр; 13 — transformátor napětí pro regulaci teploty trouby

Лодочки quartz délce 70 mm a šířce 10 mm pre-прокаленные při 950−1000 °C v tox vodní páry během 30−40 min

Háček z křemenného дрота o průměru 5 mm a délce 500 mm.

Baňky dimenzionální.

Pipeta bez rozdílu kapacitou 5, 10 a 15 cm.

Plechovky z polyethylenu s kapacitou 500 a 1000 cm.

Válce dimenzionální.

Filtry «bílé" nebo «červené" páska.

Papír univerzální индикаторная.

Dusík plynný podle GOST 9293−74 nebo kyslík plynný podle GOST 5583−78.

Kyselina solná podle GOST 3118−77, včetně ad a., 12; 2 a 0,5 mol/dmroztoky.

Kyselina kyselé podle GOST 61 až 75, ledová, včetně ad a.

Sodný гидроокись podle GOST 4328−77, zemědělské hod., 1; 0,1 a 0,02 mol/dmroztoky.

Sodík уксуснокислый podle GOST 199−78, včetně ad a.

Aceton podle GOST 2603−71*, včetně ad a.
______________
* Na území Ruské Federace působí GOST 2603−79. — Poznámka výrobce databáze.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490−75, včetně ad a.

Křemík oxid podle GOST 9428−73, včetně ad a.

Kobaltu oxidy-oxid podle GOST 4467−79.

Natrium fluorid podle GOST 4463−76, včetně ad a.

Standardní roztok fluoridů (náhradní), obsahující 1 mg/cmfluoridů: навеску фтористого sodíku hmotností 2,21 g se rozpustí ve vodě a doplní na objem roztoku v dimenzionální baňka na 1000 cmvodou; uchovávají v plastových nádobách.

Pracovní roztok obsahující 5 mg/cmfluoridů, připravují ředěním náhradní standardního roztoku vodou na 200 krát; uchovávají v plastových nádobách.

Buffer ацетатный (ph=4,5): 100 g уксуснокислого sodný se rozpustí ve vodě, přidá 50 cmledové kyseliny octové a doplní množství vody na dimenzionální baňka na 1000 cm.

Ализаринкомплексон (1,2-дигидроксиантрахинон-3-метиламин-N, N-диуксусная kyselina), včetně ad a., 0,002 mol/dmkamenných: навеску ализаринкомплексона hmotnost 0,79 g суспендируют v malém množství vody ve sklenici nebo kónické baňka při помешивании pomocí magnetického míchadla. Přidávají po kapkách minimální množství 0,1 mol/dmroztoku hydroxid sodný pro rozpouštění реактива. Po rozpuštění se přidá po kapkách 2 mol/dmroztoku kyseliny chlorovodíkové do ph~4−5, filtrovány v мерную baňky s kapacitou 1000 cma doplní se objem malty až po značku vodou.

Lanthan азотнокислый, hod., 0,002 mol/dmkamenných: навеску азотнокислого lanthanu hmotnost 0,866 g se rozpustí v malém množství vody, překládají roztok мерную baňky s kapacitou 1000 cma doplní objem roztoku vodou až do značky.

Vodní ацетоновый roztok směsného činidla: do 5 objem acetonu se přidá 1 objem ацетатного vyrovnávací paměti, 2 objem roztoku ализаринкомплексона a 2 objem roztoku азотнокислого lanthanu. Je třeba striktně dodržovat pořadí přidání реактивов; připravuje v den použití.

Разд.2. (Upravená verze, Ism. N 1).

3. PŘÍPRAVA K ANALÝZE

3.1. Připravují instalace pro пирогидролиза kontrolou vizuálně přesvědčte se, že je elektrický, электроплитки, izolováním drátů, dostupnost uzemnění; patří электроплитку k ohřevu vody v парообразователе do varu, patří электропечь, regulují přívod plynu-nosič, nastavením rychlosti 1 až 2 bubliny za sekundu. Bubbler se ponořil do přijímače (quartz nebo plastový hrnek s kapacitou až 100 cm), obsahující 10 cm 0,02 mol/dm roztoku hydroxid sodný. Trouba se zahřeje na 400 °C.

4. PROVÁDĚNÍ ANALÝZY

4.1. Навеску kovu (тонкоизмельченная hobliny) nebo oxidu REE hmotností 0,2−1,0 g (v závislosti na obsahu fluoru) ve směsi s 0,5 g oxidu křemíku a 0,1 g oxidu kobaltu, pre-прокаленной při 750−800 °C, se pohybují v кварцевую лодочку, které jsou umístěny v кварцевую trubice instalace pro пирогидролиза do středu trouby, a hned присоединяют парообразователь k listině pro пирогидролиза. Patří trouba, zvyšují teplotu až 1100 °C a tráví пирогидролиз po dobu 20 min, po kterém se trouba vypojen a отсоединяют korku парообразователя od přístroje.

Získané v přijímači kamenných neutralizují 0,5 mol/dmroztoku kyseliny chlorovodíkové (univerzální indikační papír) až do ph~4−5, překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm, doplní až po značku vodou a promíchá. Vybrané аликвотную část roztoku 10 cmv мерную baňky s kapacitou 25 cm, přidejte 10 cmvody ацетонового roztoku směsného činidla a dále postupuje jako při budování градуировочного grafika. Tuny fluoridů najdou na градуировочному grafiku.

(Upravená verze, Ism. N 1).

4.2. Síť градуировочного grafika

V dimenzionální baňky s kapacitou 25 cminjekčně 0,50; 1,00; 2,00; 3,00; 4,00 a 5,00 cmpracovního roztoku fluoridu (obsahuje 5 mikrogramů/cmfluoridu). Přidat 10 cmvody ацетонового roztoku směsného činidla, doplní objem až po značku vodou a důkladně se míchá. Optická hustota roztoku se měří přes 20 min na фотоэлектроколориметре při 610 nm v кювете s tloušťkou absorbující světlo vrstvy 10 mm. Paralelně připravují nulový roztok přidáním všech činidla, kromě roztoku fluoridu. Nulový roztok slouží roztokem srovnání.

Podle získaných údajů budují градуировочный rozvrh, čímž se na ose ординат hodnota optické hustoty roztoku a na osy je úsečka — množství fluoridu v миллиграммах.

5. ZPRACOVÁNÍ VÝSLEDKŮ

5.1. Masivní podíl fluoridů () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost fluoru, naleznete na градуировочному grafiku, mg;

 — аликвотная část roztoku, která pro určení, cm;

 — hmotnost навески analyzovaného vzorku, g;

 — objem dimenzionální baňky, viz.

Za výsledek analýzy berou среднеарифметическое hodnota výsledků dvou paralelních stanovení, prováděných z jednotlivých навесок.

5.2. Rozdílu výsledků dvou paralelních stanovení nebo výsledky dvou analýz by neměl překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.1.

Tabulka 1

6. ИОНОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA STANOVENÍ FLUORIDŮ

Metoda je založena na měření kapacity фторидселективного elektroda s membránou z fluorid lanthanu, aktivuje двухвалентным европием, relativně хлорсеребряного elektrody.

Měření se provádějí v roztoku s vysokou (asi 1,75 mol/dm) iontovou silou při ph=5−6 pomocí иономера EV-74 nebo podobného zařízení.

6.1. Zařízení, činidla a roztoky

Elektroda фторидный ЭF-У1.

Elektroda хлорсеребряный podle GOST 16286−84.

Иономер EV-74 nebo podobný přístroj.

Dlaždice elektrická laboratorní výkonem 400 Wattů.

Trouba муфельная s терморегулятором, zabezpečující ohřev 400 až 600 °C.

Nádrže z organického skla s kapacitou 100−200 cm.

Klíč электролитический z эбонита o průměru 10−20 mm, výška 100−120 mm, průměr horní nátrubky 5−7 mm.

Plechovky z polyethylenu s завинчивающимися limitován kapacitou 1000 cm.

Sklenice z polyethylenu nebo винипласта kapacitou až 100 cm.

Hrnek skleněný chemický kapacitou 1000 cm.

Мешалка magnetický typ ММЗМ s magnetem.

Měřící baňky s kapacitou 50 a 1000 cm.

Pipeta s kapacitou 1 a 5 cm.

Filtry papírové обеззоленные «bílá stuha».

Nikl kelímky s kapacitou 25−30 cm.

Sodík chlorid podle GOST 4233−77, včetně ad a.

Sodný гидроокись podle GOST 4328−77, zemědělské hod., roztok s koncentrací 250 g/dm.

Sodík уксуснокислый 3-vodní podle GOST 199−78, včetně ad a. a roztok s koncentrací 250 g/dm.

Sodík лимоннокислый трехзамещенный podle GOST 22280−76, včetně ad a.

Natrium fluorid podle GOST 4463−76, zemědělské hod.

Draslík chlorid podle GOST 4234−77, zemědělské hod., nasycený.

Kyselina kyselé podle GOST 61 až 75, ledová, zemědělské hod.

Oxid lanthanitý (hmotnostní zlomek fluoru ne více než 0,001% hm.).

Sůl динатривая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной kyseliny, 2-vodní (трилон B) podle GOST 10652−73, včetně ad a.

Vyrovnávací roztok s ph okolo 4,5 a iontovou silou v řádu 1,75 mol/dm(БРОИС), koncentrace roztoku: 0,86 mol/dmv octová kyselině, 1 mol/dmna хлористому натрию, 0,45 mol/dmna уксуснокислому натрию, 0,0116 mol/dmna лимоннокислому натрию, 0,0008 mol/dmna трилону B; připravují takto: 58,5 g chloridu sodného, 61,5 g уксуснокислого sodíku, 3 g лимоннокислого sodíku a 0,3 g трилона B se umístí do sklenice s kapacitou 1000 cm, se rozpustí v 500 cmvody, přidat 50 cmkyselině octové, se promítají v мерную baňky s kapacitou 1000 cm, doplní vodou až po značku, promíchá.

Náhradní roztok fluoridů (roztok A) se připravuje následujícím způsobem: навеску фтористого sodný hmotnost 0,2210 g se rozpustí ve vodě, se promítají v мерную baňky s kapacitou 1000 cm, doplní až po značku vodou, promíchá.

1 cmroztoku B obsahuje 0,01 mg fluoridu.

Ukládají kamenných ne více než 30 dní v plastové bance.

Pracovní roztoky fluoridů (B, V):

Roztok B se připravuje následovně: 5 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 50 cm, doplní až po značku, promíchá.

1 cmroztoku B obsahuje 0,01 mg fluoridu.

Roztok se připravuje následovně: 5 cmroztoku B jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 50 cm, doplní až po značku roztokem БРОИС, míchá.

1 cmroztoku obsahuje 0,001 mg fluoridu.

Roztoky B a c se připravují

v den užívání.

6.2. Příprava k analýze

6.2.1. Příprava senzoru

Upevňují na stativ nádrže z organického skla, který je spojen s objemem senzor электролитическим klíčem. Nádrže a электролитический klíč naplnit nasyceným roztokem chloridu draselného, ponořil se do nádrže хлорсеребрянный elektroda.

Elektroda ЭF-У1 a электролитический klíč je umístěn v zdvihový objem čidla — винипластовый sklenici instalován na stolku, magnetické míchačce. Ve sklenici je umístěn magnet a приливают 40 cmroztoku БРОИС, měří potenciál elektrody ЭF-У1 relativně хлорсеребряного elektrody srovnání po připojení elektrod k odpovídajícím zvedáku иономера, v souladu s pasem elektrody ЭF-У1. Hodnota kapacity by měla existovat konstantní po 3−5 min a měla by být ne méně než 290 mv. Pak v винипластовый sklenici приливают 40−50 cmV roztoku a po 1 min se měří potenciál elektrody. Měření se opakují ještě dvakrát s novými částmi roztoku fluoridu. Po více trvalé hodnoty kapacity (při měření domácí je rozdíl mezi největší a nejmenší hodnotou kapacity není více než 4 mv) lze přistoupit k provedení analýzy.

6.2.2. Síť градуировочного grafika

Pět навесок oxidu lanthanu hmotnost 200,0 mg umístěny v nikl kelímky, přidá 0,25; 0,50; 1,0; 2,0 a 2,5 cmroztoku B, приливают 6−8 cmroztoku hydroxid sodný, упаривают sucho při zahřátí na 50−70 °C a сплавляют v муфеле při 400 až 600 °C po dobu 5−10 min, плав vychladlé na pokojovou teplotu, přidají 20 cmvody a je leached při zahřátí na 50−70 °S. Obsah kelímku se filtruje, sběr filtrátu v мерную baňky s kapacitou 50 cm, sraženina na filtru promyje dvakrát 1−2 cmvody, sbírání промывной kamenných ve stejné мерную baňky a filtr sedimentu vyhazovat. Roztok dimenzionální baňka doplní až po značku roztokem БРОИС. 1 cmzískaných roztoků obsahuje, respektive 5·10, 1·10, 2·10, 4·105·10mg fluoridu. V roztocích měří potenciály elektrod ЭF-У1 podle § 6.2.1.

Podle získaných údajů budují градуировочный rozvrh, čímž se na ose ординат hodnoty potenciálu elektrody, mv a na ose úsečka — záporný logaritmus koncentrace fluoridů (pF roztoku). Hodnoty pF pro roztoků tvoří, respektive 5,58; 5,28; 4,98; 4,68 a 4,58.

Odchylka bodů градуировочного grafika od přímého nesmí překročit ±3 mv; velikost kapacity na jednotku pF by měla být (56±3) mv. V případě odchylek od uvedených hodnot elektroda nahrazují.

Kontrola градуировочного grafika provádějí jednou za 10−15

dní.

6.3 Účetní analýzy

Dvě навески analyzovaného oxidu REE hmotností na 0,200 g se umístí na nikl kelímky, приливают na 6−8 cmroztoku hydroxid sodný a dále postupuje, jak je uvedeno v § 6.2. V získaných roztocích měří potenciál elektrody ЭF-У1 podle § 6.2.1.

Současně v členění provádějí kontrolní zkušenosti na znečištění реактивов.

6.4. Zpracování výsledků

6.4.1. Masivní podíl fluoridů () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost навески analyzovaného vzorku, mg;

 — koncentrace fluoridů v измеряемом rozsahu mg/cm.

Hodnoty určují takto: na градуировочному grafiku určují hodnotu pF sledované roztoku, z hodnot pF v tabulce logaritmy zjišťují koncentraci fluoru v mol/dma překládají hodnota v mg/cm.

Za výsledek analýzy berou среднеарифметическое hodnota výsledků dvou paralelních stanovení, prováděných z jednotlivých навесок.

6.4.2. Rozdílu výsledků dvou paralelních stanovení nebo výsledky dvou analýz by neměl překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.2.

Tabulka 2