GOST 23862.25-79

• gost-2386225-79.pdf (323.14 KiB)
  ГОСТ 23862.25-79

GOST 23862.25−79 kovy vzácných zemin a jejich oxidů. Metody pro stanovení kobaltu a niklu (se Změnou N 1)

GOST 23862.25−79

Skupina В59

INTERSTATE STANDARD

KOVY VZÁCNÝCH ZEMIN A JEJICH OXIDŮ

Metody pro stanovení kobaltu a niklu

Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of cobalt and nickel

ISS 77.120.99
ОКСТУ 1709

Datum zavedení 1981−01−01

Usnesením Státního výboru SSSR pro standardy od 19. října v roce 1979 N 3989 datum zavedení nainstalován 01.01.81

Omezení platnosti natočeno přes protokol N 7−95 Interstate výboru pro standardizaci, metrologii a certifikaci (ИУС 11−95)

VYDÁNÍ se Změnou N 1, schválené v dubnu 1985 gg (ИУС 7−85).


Tato norma stanovuje экстракционно-фотометрический metoda pro stanovení kobaltu (při hromadné dole 2·10% až 1·10%) v kovů vzácných zemin a jejich окисях a фотометрический metoda pro stanovení niklu a kobaltu (při hromadné podílu od 5·10% až 5·10%) v kovů vzácných zemin a jejich окисях (kromě ceru a oxidu ceru).

(Upravená verze, Ism. N 1).

1. OBECNÉ POŽADAVKY

1.1. Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 23862.0−79.

ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA PRO STANOVENÍ KOBALTU V KOVŮ VZÁCNÝCH ZEMIN A JEJICH ОКИСЯХ

Metoda je založena na экстракционном концентрировании příměsí kobaltu směsí триоктиламина, dioxan a tetrachlormethan a následné фотометрическом určování kobaltu podle reakcí s нитрозо-R-solí.

2. ZAŘÍZENÍ, ČINIDLA A ROZTOKY

Dlaždice elektrická.

Sklenice chemické kapacitou 50 a 100 cm.

Vtoky делительные kapacitou 50 cm.

Sklo hodinové.

Válce pro колориметрирования z bezbarvého skla s притертыми korky, průměr 8 mm, výška 200 mm.

Kyselina oxid zvláštní čistoty podle GOST 11125−84, koncentrovaná, разбавленная 1:1 a 0,01 mol/dmroztoku.

Kyselina solná zvláštní čistoty podle GOST 14261−77; 1 a 8 mol/dmroztoky.

Peroxid vodíku podle GOST 10929−76, os.h.

Voda деионизованная.

Amonný роданистый, včetně ad a.

Kyselina аскорбиновая.

Триоктиламин, hod.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77, zemědělské hod., 0,0005 mol/dmroztoku.

Kobalt hydrogensíranu podle GOST 4462−78.

Dioxanu podle GOST 10455−80, včetně ad a.

Uhlík четыреххлористый podle GOST 20288−74.

Roztok триоктиламина v четыреххлористом углероде 1:5, vydrží minimálně 4 den.

Экстрагент: mísí dvě části věku 4 sut roztoku триоктиламина v четыреххлористом углероде a jednu část dioxan; postav se před spotřebou 6 hod.

Sodík уксуснокислый podle GOST 199−78, zemědělské hod., roztok s koncentrací 100 g/dm.

Нитрозо-P-sůl podle НТД, hod., roztok s koncentrací 2 g/dm.

Standardní roztok kobaltu (náhradní), obsahující 0,1 mg/cmkobaltu: 0,0475 g сернокислого kobaltu se rozpustí ve 0,0005 mol/dmkyselině sírové a doplní se objem roztoku v dimenzionální baňka s kapacitou 100 cmaž do značky 0,0005 mol/dmkyselinou sírovou.

Roztok kobaltu (psací), který obsahuje 1 mg/cmkobaltu, se připravuje v den užívání ředěním standardního roztoku kobaltu 0,01 mol/dmdusnatého kyselinou 100 krát.

Разд.2. (Upravená verze, Ism. N 1).

3. PROVÁDĚNÍ ANALÝZY

3.1. Навеску analyzovaného vzorku (kromě oxidu ceru) hmotnosti 1−5 g, v závislosti na obsahu kobaltu, jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 100 cm, navlhčete několika kapkami vody, приливают 30 cm8 mol/dmkyselině chlorovodíkové a rozpustí zahřátím. Roztok se promítají v делительную trychtýř s kapacitou 50 cma dvakrát extrahován kobalt porce extraktu na 3 cm, energicky třepáním po dobu 2 min

Po delaminaci organická fáze se promítají v čisté a suché делительную trychtýř s kapacitou 50 cm.

Sjednocené organické fáze energicky встряхивают s 10 cmroztoku уксуснокислого sodného po dobu 1 min Po delaminaci organická fáze sbírají a регенирируют podle § 3.5, a ve vodní fázi určují kobalt vp 3.3

.

3.2. Навеску oxidu ceru 1−5 g se umístí do sklenice s kapacitou 100 cm, navlhčete několika kapkami vody, приливают 5−10 cmkoncentrované kyseliny dusičné, 10−20 cmperoxidu vodíku a míchá se zavírají sklenici hodinová sklem a rozpustí zahřátím. Roztok упаривают do vlhkých solí a přidá se několik kapek peroxidu vodíku. Zbytek se rozpustí v ~30 cmvody (ph roztoku ~1−1,5 kontrola tráví univerzální indikační papír), se přidá 0,5 g роданистого amonného, se míchá až do úplného rozpuštění usazenin. Roztok se promítají v делительную trychtýř s kapacitou cca 50 cm, приливают 4 cmextraktu a důkladně встряхивают po 2 minutách Po delaminaci organická fáze se promítají v čisté a suché делительную trychtýř s kapacitou 50 cm, приливают 20 cmvody, přiváděných na špičku stěrkou 20−30 mg kyseliny askorbové a energicky встряхивают několik sekund. Při tom by měl zmizet červené zbarvení organické fáze.

Реэкстракцию kobaltu tráví pohybem organická vrstva se směsí 10 cmroztoku уксуснокислого sodíku a 2 cmroztoku нитрозо-P-soli na 1

min

3.3. Реэкстракт prát 1 cmtetrachlormethan, se promítají do sklenice s kapacitou 50 cm, přidá 3 cm1 mol/dmkyselině chlorovodíkové (do ph 5,5), 2 cmroztoku нитрозо-P-soli a vaří se roztok po dobu 1 min Dále se přidají 3 cmperoxidu vodíku, 2 cm8 mol/dmkyselině chlorovodíkové a упаривают při varu do objemu ~5 cm.

Roztok se promítají do válce pro колориметрирования s притертой zátkou a intenzita zbarvení srovnávají na bílém pozadí s intenzitou zbarvení roztoků stupnice srovnání, sledování zbarvení od shora dolů. Současně s analýzou vzorků provádějí kontrolní zkušenosti na činidla přes všechny fáze analýzy a aplikuje se uzdravuje.

Množství kobaltu v kontrolní zkušeností by neměl překročit 0,05 m

jednotek

3.4. Vaření stupnice srovnání

Do sklenice s kapacitou 50 cminjekci na 3 cmroztoku уксуснокислого sodný, 1 cm1 mol/dmkyselině chlorovodíkové, 1 cmroztoku нитрозо-P-soli a 5 cmvody, приливают 0; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 a 1,0 cmroztoku kobaltu (obsahující 1 mg/cmkobaltu), míchá a vaří po dobu 1 min Dále se přidají 3 cmperoxidu vodíku, 2 cm,kyseliny solné, zředěné 1:1, a упаривают při varu do objemu ~5 cm.

Roztok se promítají do válce pro колориметрирования s притертой vzorků

kteréžto.

3.5. Регенерирование extraktu

30−50 cmpoužitého extraktu jsou umístěny v делительную trychtýř s kapacitou 200 cma dvakrát prané 100 cm0,1 mol/dmkyselině chlorovodíkové po dobu 2 min a vodní fáze vyhazovat. Organická vrstva se promyje 100 cmvody po dobu 2 min Регенерированную organická fáze ve směsi s диоксаном v poměru 2:1 a postav se před spotřebou v průběhu 6 hod.

4. ZPRACOVÁNÍ VÝSLEDKŮ

4.1. Masivní podíl kobaltu () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost kobaltu ve vzorku, naleznete na stupnici srovnání, jg;

 — hmotnost kobaltu v kontrolní zkušenosti, jg;

 — hmotnost навески analyzovaného vzorku, pm,

Za výsledek analýzy berou среднеарифметическое hodnota výsledků dvou paralelních stanovení, prováděných z jednotlivých навесок.

4.2. Rozdílu výsledků dvou paralelních stanovení nebo výsledky dvou analýz by neměl překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.1.

Tabulka 1

5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA PRO STANOVENÍ NIKLU A KOBALTU V KOVŮ VZÁCNÝCH ZEMIN A JEJICH ОКИСЯХ (KROMĚ CERU A OXIDU CERU)

Metoda je založena na předběžném концентрировании příměsi niklu a kobaltu сорбцией jejich диэтилдитиокарбаматов na пористом фторопласте s následnou десорбцией ацетоном, mineralizace organického roztoku a фотометрическом stanovení niklu ve formě komplexní sloučeniny s -фурилдиоксимом a kobaltu ve formě komplexní sloučeniny s нитрозо-R-solí.

5.1. Zařízení, činidla a roztoky

Spektrofotometr «Pye Unicam» SP 8−100 nebo mu podobný přístroj.

Váhy analytické.

Baňky Бунзена kapacitou 1000 cm.

Reproduktory z фторопласта-4 výška 15 mm, o průměru 20 mm.

Mulčovače s bočním odtěžení kapacitou až 30 cm.

Sklenice chemické kapacitou 50 a 100 cm.

Poháry quartz s kapacitou až 30 cm.

Baňky dimenzionální kapacitou 25, 100 a 250 cm.

Pipety skleněné s делениями kapacitou 1, 5 a 10 cm.

Voda destilovaná podle GOST 6709−72.

Kyselina solná zvláštní čistoty podle GOST 14261−77, koncentrovaná, разбавленная 1:1, 1:10 a 1 mol/dmroztoky.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77, včetně ad a., koncentrovaná, 0,005 a 0,0005 mol/dmroztoky.

Amoniak vodný podle GOST 3760−79, včetně ad a., zředěné 1:1 a 1:10.

-фурилдиоксим, roztok s koncentrací 5 g/dm(připravuje zrušení jednotlivého -фурилдиоксима v acetonu, pak se zředí výsledný roztok destilovanou vodou ve vztahu 1:9).

Nikl hydrogensíranu podle GOST 4465−74, včetně ad a.

Нитрозо-P-sůl podle НТД, hod., roztok s koncentrací 2 g/dm.

Sodík уксуснокислый podle GOST 199−78, zemědělské hod., roztok s koncentrací 100 g/dm.

Peroxid vodíku podle GOST 10929−76, os.h.

Kobalt hydrogensíranu podle GOST 4462−78, včetně ad a.

Sodný N, N'-диэтилдитиокарбамат podle GOST 8864−71, roztoky s koncentrací 20 a 1 g/dm.

Aceton podle GOST 2603−79.

Standardní roztok niklu (náhradní), obsahující 100 mg/cmniklu: 0,120 g niklu сернокислого se rozpustí v 0,005 mol/dmkyselině sírové. Roztok se převede do мерную baňky s kapacitou 250 cma je upravena tak, aby značky 0,005 mol/dmkyselinou sírovou.

Roztok niklu, obsahující 1 mg/cmniklu, se připravuje v den užívání ředěním standardního roztoku v 100 krát 0,005 mol/dmroztoku kyseliny sírové.

Standardní roztok kobaltu (náhradní), obsahující 100 mg/cmkobaltu: 0,0475 g сернокислого kobaltu se rozpustí ve 0,0005 mol/dmkyselině sírové. Roztok se převede do мерную baňky s kapacitou až 100 cma přikrýval s až do značky 0,0005 mol/dmkyselinou sírovou.

Roztok kobaltu obsahující 1 mg/cmkobaltu, se připravuje v den užívání ředěním standardního roztoku v 100 krát 0,0005 mol/dmраст

zloděj kyseliny sírové.

5.2. Síť градуировочных grafů

5.2.1. Síť градуировочного grafika pro stanovení niklu

V řadě chemických sklenic s kapacitou 100 cmse umístil na 2 g oxidu REE (hmotnostní zlomek niklu v níž nepřesahuje 5·10%), 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,5; 1,0; 1,5 cmroztoku niklu, který obsahuje 1 mg/cmniklu, 7 cmkyseliny solné, zředěné 1:1, a zahřívá obsah sklenic až do úplného rozpuštění oxidu REE. Roztok упаривают do vlhkých soli, zředí destilovanou vodou do 50 cma stanoví ph 2 roztok amoniaku, zředěný 1:10, nebo roztoku kyseliny chlorovodíkové, naředit 1:10, kontrolují ph univerzální indikační papír.

Získané roztoky zahřáté na 90 °C, приливают k nim 2,5 cmroztoku N, N'-диэтилдитиокарбамата sodný s koncentrací 20 g/dm(ph roztoku je 5,5), vychladnutí na pokojovou teplotu a je nucen přes фторопластовые reproduktory nainstalované ve колбах Бунзена.

Pak každý sloupec promyje 30 cmroztoku N, N'-диэтилдитиокарбамата sodného s koncentrací 1 g/dmporce na 5 cm, nastavte ve sloupci válec s bočním odtěžení a десорбируют nečistoty 15 cmacetonu při разрежении, создаваемом водоструйным čerpadlem. Organické roztoky převedeny do křemenné kelímky, упаривают sucho na vodní lázni a минерализуют zbytky 3 cmkoncentrované kyseliny sírové a 3 cmperoxid vodíku (až do úplného rozkladu organických látek). Suché zbytky zpracovávají 2 cmkoncentrované kyseliny chlorovodíkové, není пересушивая, a překládají destilovanou vodou do baňky s kapacitou 25 cm(objem roztoků by neměla překročit 15 cm). Roztok amoniaku, zředěný 1:10 nebo 1:1, určují ph roztoků 7,5−9 (řízení univerzální indikační papír), приливают 1 cmroztoku — фурилдиоксима, přikrýval s destilovanou vodou až do značky a nechte obsah baněk 30 min Předmět roztok je umístěn v кюветы s délkou optické cesty 100 mm a optická hustota zkoušeného roztoku se měří na спектрофотометре při vlnové délce 486 nm v кювете s délkou optické cesty 100 mm. jako roztok srovnání používají vodu. Současně provádějí kontrolní zkušenosti na činidla přes všechny fáze analýzy a aplikuje změny. Градуировочный plán vybudovat v souřadnicích , (kde  — hmotnost niklu v mikrogramů,  — odpovídající optická hustota). Jednotlivé body rozvrhu je kontrolována alespoň jedno

guo krát za měsíc.

5.2.2. Síť градуировочного grafika pro stanovení kobaltu

V chemické sklenice s kapacitou 100 cmse umístil na 2 g oxidu REE (hmotnostní zlomek kobaltu v níž nepřesahuje 5·10%), 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,5; 1,0; 1,5 cmroztoku kobaltu, který obsahuje 1 mg/cmkobaltu a dále postupuje jako při budování градуировочного grafika pro stanovení niklu v § 5.2.1 (od slov «7 cmkyseliny solné, zředěné 1:1, a zahřívá obsah sklenic až do úplného rozpuštění oxidu REE» a před slova «Suché zbytky zpracovávají 2 cmkoncentrované kyseliny chlorovodíkové, není пересушивая»). Dále obsah křemenné šálků tolerovat destilovanou vodou v chemické sklenice s kapacitou 50 cm, приливают 3 cmroztoku уксуснокислого sodný, 1 cm1 mol/dmkyselině chlorovodíkové, 2 cmroztoku нитрозо-P-soli, míchá a vaří po dobu 1 min Dále se přidají 3 cmperoxidu vodíku, 2 cm,kyseliny solné, zředěné 1:1 a vaří až do zničení зеленоватой zbarvení roztoků. Získané roztoky převedeny do měřící baňky s kapacitou 25 cma doplní až po značku vodou. Optická hustota zkoušeného roztoku se měří na спектрофотометре při vlnové délce 415 nm v кювете s délkou optické cesty 100 mm. jako roztok srovnání používají vodu. Současně provádějí kontrolní zkušenosti na činidla přes všechny fáze analýzy a aplikuje změny. Градуировочный plán vybudovat v souřadnicích , (kde  — hmotnost kobaltu v mikrogramů,  — odpovídající optická hustota). Jednotlivé body rozvrhu je kontrolována alespoň jednoho ra

za měsíc.

5.3. Provádění analýzy

5.3.1. Zaměřenost nečistot

Навеску analyzovaného vzorku hmotnosti 2−4 g oxidu REE, nebo odpovídající množství kovu jsou umístěny ve sklenici s kapacitou až 100 cma rozpustí v 7−15 cmkyseliny solné, zředěné 1:1. Dále postupuje jako při budování градуировочного grafika pro stanovení niklu v § 5.2.1 (od slov: «Roztoky упаривают do vlhkých solí" a do slov: «Suché zbytky zpracovávají 2 cmkoncentrované kyseliny chlorovodíkové, není пересушивая»). Dále obsah křemenné kelímky překládají v мерную baňky s kapacitou 25 cma doplní až po značku destilovanou vodou. 10 cmroztoku převedeny do chemické sklenici s kapacitou 50 cma určují obsah kobaltu v roztoku podle § 5.3.3. Roztok, který baňka, používají pro stanovení obsahu niklu podle § 5.3.2.

5.3.2. Stanovení niklu

K раствору se nachází ve dimenzionální baňka s kapacitou 25 cm, приливают roztok amoniaku, zředěný 1:10 nebo 1:1, až do dosažení hodnoty ph 7,5−9 (řízení univerzální indikační papír). Dále приливают 1 cmroztoku -фурилдиоксима, doplní se objem malty až po značku destilovanou vodou a nechal obsah baňky 30 min Optická hustota zkoušeného roztoku se měří na спектрофотометре při vlnové délce 486 nm v кювете s délkou optické cesty 100 mm. jako roztok srovnání používají vodu. Současně provádějí kontrolní zkušenosti na činidla přes všechny fáze analýzy a aplikuje se uzdravuje. Množství niklu v roztoku nacházejí na градуировочному grafiku.

5.3.3. Stanovení kobaltu

Chemické sklenici s kapacitou 50 cm, který obsahuje аликвоту sledované roztoku, приливают 3 cmroztoku уксуснокислого sodný, 1 cm1 mol/dmkyselině chlorovodíkové, 2 cmroztoku нитрозо-P-soli, míchá a vaří obsah šálku po dobu 1 min Dále приливают 3 cmperoxidu vodíku, 2 cm,kyseliny solné, zředěné 1:1, vaří až do zničení зеленоватой zbarvení roztoku. Získaný roztok se pohybují v мерную baňky s kapacitou 25 cma doplní se objem malty až po značku destilovanou vodou. Optická hustota zkoušeného roztoku se měří na спектрофотометре při vlnové délce 415 nm v кювете s délkou optické cesty 100 mm. jako roztok srovnání používají vodu.

Současně provádějí kontrolní zkušenosti na činidla přes všechny fáze analýzy a aplikuje se uzdravuje. Množství kobaltu v roztoku nacházejí na градуировочному plán

u.

5.3.4. Регенерирование reproduktory

Po desorpce примесных prvků ацетоном sloupec z фторопласта-4 zavést do baňka Бунзена a prát na 30 cmkyseliny solné, zředěné 1:1, porce na 5 cm, pak 50 cmdestilované vody. Po tomto sloupec je připraven k jídlu.

5.4. Zpracování výsledků

Průmyslové 5.4.1 profil. Masivní podíl definovaného prvku v procentech () výpočet podle vzorce

,

kde  — hmotnost definovaného prvku v аликвотной části malty, naleznete na grafiku, jg;

 — hmotnost навески analyzovaného vzorku, g;

 — objem аликвотной části malty, cm;

25 — dimenzionální kapacita baňky, viz.

Za výsledek analýzy berou среднеарифметическое dvou paralelních stanovení, prováděných z jednotlivých навесок.

5.4.2. Rozdílu výsledků dvou paralelních stanovení nebo výsledky dvou analýz by neměl překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.2.

Tabulka 2