GOST 25278.15-87
GOST 25278.15−87 Slitiny a ligatury vzácných kovů. Рентгенофлуоресцентный metoda pro stanovení zirkonia, molybdenu, wolframu a tantalu ve slitinách na bázi niobu
GOST 25278.15−87
Skupina В59
KÓD STANDARD СОЮ3А SSR
SLITINY A LIGATURY VZÁCNÝCH KOVŮ
Рентгенофлуоресцентный metoda pro stanovení zirkonia, molybdenu, wolframu a tantalu ve slitinách na bázi niobu
Alloys and foundry alloys of rare metals. X-ray fluorescence method for determination of zirconium, molybdenum, tungsten tantalum and alloys in on the base of niobium
ОКСТУ 1709
Platnost je od 01.07.88
do 01.07.93*
________________________________
* Omezení platnosti natočeno
přes Interstate Rady
pro standardizaci, metrologii a certifikaci
(ИУС N 2, 1993). — Poznámka výrobce databáze.
INFORMAČNÍ DATA
1. VYVINUT A ZAVEDEN Ministerstvem hutnictví železa SSSR
UMĚLCI
Em Gg Намврина, Pm, N. Sám, Ga P. Popov, S. L. Шварцман, V. Ga Shestakov
2. SCHVÁLEN A UVEDEN V PLATNOST Vyhláška Státního výboru SSSR pro standardy od 29. října 1987 gg N 4091
3. Termín kontroly — 1993 gg
Četnost kontroly — je 5 let.
4. PŘEDSTAVEN POPRVÉ
5. REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE
| Označení НТД, na který je dán odkaz |
Číslo oddílu, odstavce |
| GOST 3760−79 |
2 |
| GOST 3769−78 |
2 |
| GOST 4204−77 |
2 |
| GOST 5556−81 | 2 |
| GOST 5712−78 |
2 |
| GOST 7172−76 |
2 |
| GOST 9428−73 |
2 |
| GOST 9656−75 |
2 |
| GOST 10929−76 |
2 |
| GOST 18300−72 |
2 |
| GOST 23620−79 |
2 |
| GOST 26472.0−85 |
2 |
| GOST 26473.0−85 |
1.1 |
Tato norma stanovuje рентгенофлуоресцентный metoda pro stanovení zirkonia (0,2 až 2,5%), molybdenu (od 0,5 do 6%), wolframu (od 2 do 12%) a tantal (od 0,15 až 1,5%) ve slitinách na bázi niobu.
Metoda je založena na zavedení atomů vzorku primární x-ray záření, denně x-ray fluorescenční spektra vzorků a porovnání analyzovaných vzorků a určování prvků na rovnosti mnohočetný regrese.
1. OBECNÉ POŽADAVKY
1.1. Obecné požadavky na metody analýzy a požadavky na bezpečnost podle GOST 26473.0−85.
2. PŘÍSTROJE, MATERIÁLY A ČINIDLA
Spektrometr x-ray fluorescenční typu СРМ-18, СРМ-20, MF 1400 firma «Philips» (x-ray trubice s палладиевым nebo stříbrnou anodou) nebo podobné s метрологическими vlastnosti, ne уступающими charakteristiky těchto spektrometrů.
Řídící elektronický výpočetní stroj s ram minimálně 16 K a sadou periferií.
Lis hydraulický НТР-40 firmy «Vévoda» (SRN), N-10 nebo podobný s úsilím ne méně než 10, tj.
Tisková forma je ocelová nebo z pevné slitiny.
Изложница z duralu o průměru 40 mm.
Mixér электромеханический typu Spex 8000−11 (USA), Пульверизете-7 firmy Фрич (NĚMECKO) nebo podobné.
Электропечь муфельная s терморегулятором, zabezpečující až do teploty 1100 °C.
Váhy analytické.
Váhy technické.
Dlaždice elektrický s uzavřenou spirála.
Kelímky quartz vysoké kapacitě 40 nebo 50 cm.
Platinové kelímky vysokou kapacitou 25 cm.
Sklenice, skleněné laboratorní kapacitou 50 cm.
Kuželové baňky s kapacitou 250 cm.
Nálevky, skleněné kuželovité.
Baňky dimenzionální kapacitou 100, 250 cm.
Pipeta s kapacitou 5 cms делениями.
Pipeta s kapacitou 25 cmbez dílků.
Микробюретка kapacitou 10 cms cenou dělení 0,02 cm
.
Draslík пиросернокислый podle GOST 7172−76.
Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77.
Peroxid vodíku podle GOST 10929−76.
Amonný щавелевокислый podle GOST 5712−78, roztok 40 g/dm.
Amoniak vodný podle GOST 3760−79.
Amonný hydrogensíranu podle GOST 3769−78.
Líh rektifikovaný technický podle GOST 18300−72*.
_________________
* Na území Ruské Federace působí GOST 18300−87. — Poznámka výrobce databáze.
Vata lékařská гигроскопическая podle GOST 5556−81.
Kyselina borová podle GOST 9656−75.
Lithium тетраборнокислый bezvodý (lithium тетраборат).
Molybden je kov ve formě prášku nebo drobné třísky, obsahující ne méně než 99,95% molybdenu.
Molybdenu (VI), oxid, pro spektrální analýzu.
Wolfram je kov ve formě prášku nebo drobné třísky, obsahující ne méně než 99,95% wolframu.
Wolframu (VI) oxid, os.h.
Kovový niob ve formě prášku nebo drobné třísky, obsahující nejméně 99,9% niobu.
Niobu пятиокись podle GOST 23620−79.
Tantal (V) oxid, os.h.
Zirkonium (IV) oxid, os.h.
Zirkon kov ve formě prášku nebo drobné třísky, obsahující ne méně než 99,95% zirkonia.
Křemík oxid podle GOST 9428−73.
Standardní roztok molybdenu, obsahující 1 mg/cmmolybdenu: 0,1 g kovového molybdenu je umístěn v zúžený baňky s kapacitou 250 cm
a rozpustí při mírném zahřátí (cca 200 °C) 20 cm
peroxidu vodíku, накрыв baňky skleněné kónické воронкой. Po úplném rozpuštění навески přidávají opatrně, po kapkách, 2 cm
roztoku amoniaku a opět se zahřívá až do odbarvení roztoku. Získaný roztok chlazen překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm
, doplní až po značku vodou, promíchá.
Standardní roztok wolframu obsahující 5 mg/cmwolframu: 0,5 g kovového wolframu jsou umístěny ve vietnamský baňky s kapacitou 250 cm
a rozpustí při mírném zahřátí (cca 200 °C) 30 cm
peroxidu vodíku, накрыв baňky skleněné kónické воронкой. Po úplném rozpuštění навески přidávají opatrně, po kapkách, 4 cm
roztoku amoniaku a opět se zahřívá až do odbarvení roztoku. Získaný roztok chlazen překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm
, doplní až po značku vodou, promíchá.
Standardní roztok zirkonia, obsahující 0,5 mg/cmzirkon: 0,05 g kovového zirkonia jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 50 cm
a rozpustí za mírného zahřátí (cca 300 °C), 6 cm
koncentrované kyseliny sírové s 1 g сернокислого amonný, накрыв sklenici hodinová sklem.
Po úplném rozpuštění навески přidat 0,5 cmroztoku peroxidu vodíku se zředí vodou až do 30 cm
, se míchá až do úplného rozpuštění soli; získaný roztok chlazen překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm
, doplní až po značku vodou, promíchá.
Standardní roztok tantalus obsahující 0,5 mg/cmtantal: 0,061 g пятиокиси tantal je umístěn v quartz kelímek s kapacitou 50 cm
, se přidají 2 g пиросульфата draslíku, několik kapek (asi 0,5 cm
) koncentrované kyseliny sírové a сплавляют v муфельной peci při teplotě 900−950 °C. Pokud сплавление se děje неполностью, pak плав vychladlé, přidat 1 cm
kyseliny sírové a opět сплавляют do více tekuté transparentní плава. Плав chlazen a rozpustí zahřátím v 15−20 cm
roztoku щавелевокислого amonný; překládají roztok мерную baňky s kapacitou 100 cm
; doplní až po značku vodou.
3. PROVÁDĚNÍ ANALÝZY
3.1. Příprava vzorků na porovnání (OS)
V šest křemenných тиглей injekčně z микробюретки důsledně různé objemy standardních roztoků zirkonia, molybdenu, wolframu a tantalu (tabulka.1) a opatrně упаривают (nedovolit stříkající!) do objemu 0,3−0,5 cm. Při hmotnosti prvků ve vzorcích srovnání více než 10 mg domácí úvod навески kovu (tabulka.1).
Tabulka 1
| Označení vzorku srovnání |
Objem standardního roztoku definovaného prvku, cm |
Hmotnost prvku ve vzorku, srovnání, mg |
Vypočtenou hodnotu masivní podílů stanovených složek slitiny ve vzorku, srovnání, % | |||||||||||
| Zr |
M |
W |
Ta |
Zr |
M |
W |
Ta | Nb |
Zr |
M |
W |
Ta |
Nb | |
| ОС1 |
10,0 |
10,0 |
4,0 |
15,0 |
5,0 |
10,0 |
20,0 |
7,5 | 457,5 |
1,0 |
2,0 |
4,0 |
1,5 |
91,5 |
| ОС2 |
5,0 |
30,0 |
8,0 |
4,0 |
2,5 |
30,0 |
40,0 |
2,0 | 420,5 |
0,5 |
6,0 |
8,0 |
0,4 |
85,1 |
| ОС3 |
25,0 |
5,0 |
12,0 |
6,0 |
12,5 |
5,0 |
60,0 |
3,0 | 419,5 |
2,5 |
1,0 |
12,0 |
0,6 |
83,9 |
| ОС4 |
7,5 |
25,0 |
10,0 |
10,0 |
3,75 |
25,0 |
50,0 |
5,0 | 416,25 |
0,75 |
5,0 |
10,0 |
1,0 |
83,25 |
| ОС5 |
2,0 |
2,5 |
2,0 |
1,5 |
1,0 |
2,5 |
10,0 |
0,75 | 485,75 |
0,2 |
0,5 |
2,0 |
0,15 |
97,15 |
| ОС6 |
15,0 |
17,5 |
6,0 |
5,0 |
7,5 |
17,5 |
30,0 |
2,5 | 442,5 |
1,5 |
3,5 |
6,0 |
0,5 |
88,5 |
Pak se vstřikuje do kelímky různé hmotnosti навески niobu — základy slitiny (tabulka.1), se přidá 10 g пиросернокислого draslíku, několik kapek koncentrované kyseliny sírové, které jsou umístěny kelímky v муфельную электропечь a tráví сплавление při teplotě 750−800 °C, až do získání čirého плава.
Kelímek vychladlé na pokojovou teplotu, плав reliéfu z kelímku, je rozdrcen a rozemletý na электромеханическом přidány do mixéru do průměru částic 71 mikronů (čas mletí ~1 min). Před mletím fotoaparát baterie otřete navlhčeným vatovým tamponem v trošce alkoholu. Spotřeba vlny — 2 g a alkoholu — 1 cmna jednu operaci.
Postup pro přípravu vzorků srovnání tráví nejméně dva krát tím, že se tímto způsobem alespoň dva nezávisle připravených vzorků srovnání každé ze šesti formulací, uvedených v tabulka.1.
3.2. Vaření zářiče ze vzorků srovnání
Asi 4−5 g kyseliny borité usnout v tiskové podobě a jsou lisovány při namáhání 10−20 kn (1−2 tc), pak пуансон formy odvozené, насыпают na спрессованную substrátu z kyseliny borité ne méně než 6 g OS a jsou lisovány při namáhání 100 kn (10 mv). Domácí lisovaný zářiče z OS bez podkladu. Pro to není méně než 8 g OS usnout v tiskové podobě a jsou lisovány vysílač při namáhání 100 kn (10 mv). Zářiče z OS, спрессованные bez podkladu, je povoleno použít místo zářiče z OS, спрессованных na podložce.
Před komprese tvarovaná každou další vysílač detaily tiskové formy otřete navlhčeným vatovým tamponem v trošce alkoholu. Spotřeba vlny — 2 g a alkoholu 1 cmna jednu operaci.
Hmotnost materiálu podkladu a drceného плава vzorku pro přípravu tablet zářičů se zváží s chybou ne více než 0,5 gg
3.3. Vaření zářičů z реперных a kontrola vzorků
Připravují jeden реперный vzorek (RO) na стеклообразующей základě (oxidu křemíku a тетрабората lithium): 25 g тетрабората lithium, 3 g oxidu křemíku, 2 g пятиокиси niobu, 1 g трехокиси wolframu, 0,4 g трехокиси molybdenu, 0,1 g oxidu zirkonia, 0,2 g пятиокиси tantal je umístěn v platinové kelímek a сплавляют v муфельной peci při teplotě 1000−1050 °C po dobu 30−40 minut Po сплавления obsah kelímku переливают v изложницу z duralu, je chlazen na vzduchu do pokojové teploty, je získáván z изложницы a označeny.
Připravují dva testovací vzorek: N 1 a N 2. Jako testovací vzorky se používají vzorky slitiny, v nichž je obsah user-prvků jsou uvedené v tabulka.2 intervalech.
Tabulka 2
| Číslo testovací vzorek |
Hmotnostní zlomek oxidu zirkoničitého, % |
Hmotnostní zlomek molybdenu, % |
Hmotnostní zlomek wolframu, % |
Hmotnostní zlomek tantal, % |
| 1 |
0,75−1,0 |
2,0−2,5 |
4,5−5,5 |
0,2−0,4 |
| 2 |
1,25−1,5 |
4,5−5,5 |
10,5−11,5 |
1,1−1,4 |
Zářiče z testovací vzorky se připravují tak, jako zářiče ze vzorků srovnání (viz § 3.2) po obdržení пиросульфатного плава podle § 3.1.
Zářiče z реперного vzorku a kontrola vzorků, při nepřítomnosti mechanické poškození (škrábance, rýhy, a tak p.) se domnívají použitelný až do té doby, dokud se chyba související s jejich неоднородностью, není vyšší než částka základní аппаратурной a teoretické statistické odchylky více než 1,3 krát.
Kvantitativní hodnocení chyby související s неоднородностью vzorku, tráví podle odvětví dokumentace.
3.4. Příprava přístroje k práci
Příprava přístroje s řídící POČÍTAČ k práci a provozu provádějí podle návodu na provoz a údržbu. Pracovní režim x-ray trubice — 40 kv, 50 ma.
3.5. Třídění přístroje
Při градуировке používají jeden vysílač, vařené z реперного vzorku, a jeden po druhém излучателю, приготовленному z každého OS. Každý vysílač je umístěn v кювету (pre-протертую vaty namočeným v alkoholu v poměru 1 g vlny a 0,5 cmalkoholu), pak кюветы s zářiči důsledně vytvářený v x-ray spektrometr.
Rozměr každého zvukovodu produkují jednou při expozici 100 s. Отсчеты intenzitě automaticky výstup na významu tisku zařízení a v paměti POČÍTAČE.
Třídění vyrábějí s pomocí POČÍTAČE a příslušného programového komplexu. Podle návodu k použití dodaného softwaru pro nalezení koeficientů regresních rovnic. Pro ni v paměti POČÍTAČE injekčně градуировочную informace: odvozené, jak je uvedeno výše v § 3.5, отсчеты интенсивностей analytických linek pro реперного vzorku a vzorků pro srovnání, hodnoty obsahu prvků v ОС1-ОС6 z tabulka.1 a typ rovnice bude vícenásobné regrese pro každého definovaného prvku, uvedený níže:
kde — je definován hmotnostní zlomek (v procentech) zirkonia, molybdenu, wolframu nebo tantalu;
— koeficienty regresní rovnice;
— odpočítávání intenzita — počet registrovaných za nastavený čas expozice impulsů, popisující intenzitu analytické čáry zirkonia, molybdenu, wolframu, tantalu, respektive, měřeno pro vysílač, vyrobena z навески analyzovaného vzorku nebo навески testovací vzorek;
— stejné jako pro vysílač, vyrobena z навески реперного vzorku.
Po skončení třídění podle POČÍTAČE vypíše hodnoty koeficientů градуировочных rovnic.
Třídění zařízení podle norem srovnání ОС1-ОС6 tráví s účelem upřesnění koeficientů градуировочных rovnic 1 krát za měsíc.
3.6. Příprava vzorků k analýze
Навеску analyzovaného vzorku hmotnosti 0,5 g jsou umístěny v quartz kelímek, přidat 10 g пиросернокислого draslíku, několik kapek koncentrované kyseliny sírové, je umístěn kelímek na муфельную электропечь a tráví сплавление při teplotě 750−800 °C, až do získání čirého плава. Kelímek vychladlé na pokojovou teplotu, плав reliéfu z kelímku, se zváží, přidá пиросернокислый draslík do celkové hmotnosti 10,5 g, rozdrceny a mleté do průměru částic ~71 mikronů (čas mletí na mechanickém přidány do mixéru — 1 min).
3.7. Hodnocení zářičů kontrola vzorků
Zářiče реперного a testovací vzorky jsou umístěny v кюветы. Кюветы s zářiči stáhli do spektrometr a provádějí měření podle návodu na provoz a údržbu. Spoléhají na POČÍTAČE obsah user-prvků, odpovídající měřených интенсивностям linek, pro zářičů kontrola vzorků N 1 a 2. Podrobně je postup měření a zpracování výsledků analýzy je popsán níže v разд.4 a § 5.1. Hodnoty masivní podíl definovaných prvků (v procentech), присваиваемые излучателям kontrola vzorků N 1 a 2, zjišťují opakovaným analýzou (20).
4. PROVÁDĚNÍ ANALÝZY
Z každého vzorku se připravují dva zářič. Pro přípravu jednoho vysílač навеску drceného плава hmotnosti minimálně 6 g usnout v tiskové podobě a jsou lisovány vysílač při namáhání 10 tc. Zářiče jsou lisovány na podložce z kyseliny borité nebo jiné podobné pojiva materiálu, jak je uvedeno v § 3.2.
Zářiče, спрессованные z analyzovaných vzorků, jsou umístěny v кюветы, pre-drcené vaty, navlhčené v alkoholu (v poměru 1 g vlny a 0,5 cmalkoholu). Ve stejné кюветы je umístěn jeden vysílač, vyrobené z реперного vzorku, a dvě vysílač, vyrobené z testovací vzorek N-1 nebo N 2 (v závislosti na složení slitiny).
Кюветы s zářiči důsledně vytvářený v spektrometr a provádějí měření podle instrukce pro provoz a údržbu přístroje.
Před zahájením měření produkují měření intenzita analytické čáry všech definovaných prvků pro zářič z реперного vzorku. Při tomto produkují dvě měření intenzity každé analytické linie pro jeden zářič s expozicí na 100 s; jejich výsledky усредняют a dále postupuje, jak je uvedeno v § 5.2.
Při splnění požadavků § 5.2 vyrábějí měřit intenzitu analytické čáry definovaných prvků pro ostatní zářiče. Měření se provádí v automatickém nebo v režimu offline.
Při tomto pro každý zářič měření intenzita analytické čáry všech definovaných prvků produkují při expozici 100 s.
5. ZPRACOVÁNÍ VÝSLEDKŮ
5.1. Zpracování informací probíhá na e-výpočetní stroj, pomocí odpovídající sloužících. Pro ni v paměti POČÍTAČE injekčně градуировочную informace (druh regresních rovnic pro každého definovaného prvku a číselné hodnoty koeficientů těchto rovnic), při práci v automatickém režimu nebo градуировочную informace, отсчеты интенсивностей linek od реперного, analyzovaných a kontrola vzorků (na děrné pásky) při práci v režimu offline. Po skončení práce POČÍTAČ vytiskne se na hlavičkovém papíře výsledky paralelních stanovení, získané pro první a druhý zářičů analyzovaných a testovací vzorky.
Kontrola stability podmínek analýzy na содержаниям definovaných prvků v проверочном vzorku provádějí, jak je uvedeno v § 5.3 této normy. Při splnění požadavků § 5.3 zjištění a сопоставляют s sebou na první a druhé výsledky paralelních stanovení obsahu každé položky, jak je uvedeno v § 5.4. Při splnění požadavků § 5.4 najít pro každého definovaného prvku výsledek analýzy.
5.2. Kontrola stability zařízení na интенсивностям linek definovaných prvků od реперного vzorku
Kontrola stability zařízení na интенсивностям analytických linek definovaných prvků od реперного vzorku vykonávají pro účetnictví аппаратурного drift pomocí vysílače, vařené podle § 3.3. Kontrolu provádějí podle návodu výkonem spektrometru.
5.3. Kontrola stability podmínek analýzy na содержаниям definovaných prvků v проверочном vzorku
5.3.1. Kontrola stability podmínek analýzy na содержаниям user-prvky jsou проверочному vzorku N 1 a 2 v závislosti na obsahu definovaných prvků v trakční. Tuto kontrolu provádějí při analýze každého vzorku (nebo skupiny vzorků) výrobku. Při tom se používají dva zářič odpovídající testovací vzorek, vařené v § 3.3.
5.3.2. Za první ze dvou výsledků paralelních stanovení každého z prvků v проверочном vzorku přijímají masovou podíl odpovídající položky (v %), zjištěné pro první vysílač, a za druhé výsledek přijímají masovou podíl prvků, zjištěné pro druhý vysílač, připraveného ze stejné testovací vzorek. Rozdíl dvou výsledků paralelních stanovení z důvěryhodné pravděpodobností 0,95 nesmí překročit hodnoty допускаемого rozdílu dvou výsledků paralelních stanovení (
), uvedených v tabulka.3.
Tabulka 3
| Pokoj vybraný prvek |
Hmotnostní zlomek, % |
Допускаемые rozdílu dvou výsledků paralelních stanovení |
Допускаемые rozdílu dvou výsledků analýzy |
| Zirkonium |
0,20 |
0,02 |
0,03 |
| 1,00 |
0,07 |
0,1 | |
| 2,50 |
0,13 |
0,2 | |
| Molybden |
0,50 |
0,04 |
0,06 |
| 3,0 |
0,2 |
0,3 | |
| 6,00 |
0,35 |
0,5 | |
| Wolfram |
2,00 |
0,15 |
0,25 |
| 7,0 |
0,5 |
0,8 | |
| 12,0 |
0,7 |
1,1 | |
| Tantal | 0,15 |
0,02 |
0,03 |
| 0,70 |
0,05 |
0,08 | |
| 1,50 |
0,1 |
0,15 |
5.3.3. Pokud rozdíl mezi výsledky paralelních stanovení nepřesahují hodnoty uvedené v tabulka.3, pak spočítat výsledek analýzy — aritmetický průměr prvního a druhého výsledků paralelních stanovení daného prvku v проверочном vzorku. Rozdíl hledaného výsledku analýzy testovací vzorek a určitého obsahu tohoto prvku v проверочном vzorku s důvěryhodné pravděpodobností 0,95 nesmí překročit absolutní hodnotu hodnotu, která se rovná 0,7
, kde
— допускаемое rozdílnost výsledků analýzy pro danou úroveň obsahu, fvp na tabulka.3.
5.3.4. Pokud rozdíl mezi výsledky paralelních stanovení překračují допускаемые hodnoty (tabulka.3), pak analýza skupiny vzorků a testovací vzorek se opakují, nebo zjistit a opravit příčiny neuspokojivého analýzy.
5.4. Získání výsledků paralelních stanovení a výsledek analýzy
Průmyslové 5.4.1 profil. Při splnění požadavků stanovených v § § 5.2 a 5.3, za první ze dvou výsledků paralelních stanovení každého z prvků v trakční jej přijímají masovou podíl zjištěné pro první vysílač, a za druhé — masivní podíl na zjištěné pro druhý vysílač, připraveného ze stejného vzorku.
Rozdíl větší a menší z těchto dvou výsledků paralelních stanovení z důvěryhodné pravděpodobností 0,95 nesmí překročit hodnoty допускаемого rozdílu dvou výsledků paralelních stanovení (
), uvedených v tabulka.3.
5.4.2. Pokud rozdílu dvou výsledků paralelních stanovení překračují hodnoty uvedené v tabulka.3, pak se kontroluje kvalita přípravy zářičů z vzorku a opakovat stanovení.
5.4.3. Rozdíl mezi dvěma výsledky analýzy spolehlivosti pravděpodobností 0,95 nesmí překročit hodnoty povoleném rozdíly (
), uvedených v tabulka.3.
