GOST 23862.4-79
GOST 23862.4−79 kovy vzácných zemin a jejich oxidů. Spektrální metoda pro stanovení vanadu, železa, kobaltu, křemíku, manganu, mědi, niklu, olova, titanu, chromu (se Změnami N 1, 2)
GOST 23862.4−79
Skupina В59
INTERSTATE STANDARD
KOVY VZÁCNÝCH ZEMIN A JEJICH OXIDŮ
Spektrální metoda pro stanovení vanadu, železa, kobaltu, křemíku, manganu, mědi, niklu, olova, titanu, chrom
Rare-earth metals and their oxides. Spectral method of determination of vanadium, iron, cobalt, silicon, manganese, copper, nickel, olovo, titan, chromium
ISS 77.120.99
ОКСТУ 1709
Datum zavedení 1981−01−01
Usnesením Státního výboru SSSR pro standardy od 19. října v roce 1979 N 3988 datum zavedení nainstalován 01.01.81
Omezení platnosti natočeno přes protokol N 7−95 Interstate výboru pro standardizaci, metrologii a certifikaci (ИУС 11−95)
VYDÁNÍ se Změnami N 1, 2, schváleno v dubnu 1985 roce, v květnu 1990 (ИУС 7−85, 8−90).
Tato norma stanovuje spektrální metoda pro stanovení nečistoty v kovů vzácných zemin (pre převedeny na oxid) a jejich окисях.
Metoda je založena na zavedení a fotografické denně obloukových emisních spekter sledované materiálu a vzorků srovnání s následnou definicí obsahu nečistot na градуировочному grafiku.
Intervaly user-masivní podílem nečistot:
v окисях lanthanu, ceru, neodymu, europium, gadolinium, ytterbium, lutecium a yttria: | |
vanad | od 5·10 |
železa | od 5·10 |
kobalt | od 5·10 |
křemík | od 5·10 |
mangan | od 1·10 |
měď | od 1·10 |
nikl | od 1·10 |
vedení | od 5·10 |
titan | od 1·10 |
chrom | od 5·10 |
v окисях gadolinia a yttria: | |
železo | od 1·10 |
v окисях samarium, terbium, dysprosium, гольмия, erbium, тулия: | |
železa | od 5·10 |
kobalt | od 5·10 |
křemík | od 1·10 |
mangan | od 1·10 |
měď | od 5·10 |
nikl | od 5·10 |
chrom | od 5·10 |
v oxidu praseodym: | |
křemík | od 5·10 |
(Upravená verze, Ism. N 1).
1. OBECNÉ POŽADAVKY
1.1. Obecné požadavky na metodu analýzy — podle GOST 23862.0−79.
2. PŘÍSTROJE, MATERIÁLY A ČINIDLA
Спектрограф дифракционный DFS-8 s mřížkou 600 штр/mm, pracující v prvním pořadí odrazu, s трехлинзовой systémem osvětlení, nebo podobné.
Спектрограф дифракционный DFS-13 s mřížkou 1200 штр/mm, pracující v prvním pořadí odrazu, s трехлинзовой systémem osvětlení, nebo podobné.
Generátor obloukové DG-2 s volitelným реостатом nebo podobný, upravený pro поджига oblouku dc výsosti разрядом.
Žehlička Na 250−300, 30−50 Va
Микрофотометр нерегистрирующий typ MT-2 nebo podobný.
Спектропроектор typu PS-18, nebo podobným.
Váhy торсионные typu ÚT-500 nebo podobné.
Box z organického skla.
Malty a malty tloučky z organického skla.
Trouba муфельная s терморегулятором, zajišťujícím teplotu až do 1000 °C.
Lampa infračervená ИКЗ-500 s regulátorem napětí typu РНО-250−0,5 nebo podobně.
Bruska pro broušení elektrod.
Fotografické desky спектрографические typu ES, nebo podobné, které jsou normální se tvoří černý povlak analytické linky a pozadí ve spektru.
Uhlíky spektrálních os.h. 7−3, o průměru 6 mm.
Elektrody, выточенные z spektrální uhlí os.h. 7−3, o průměru 6 mm, s kráter o průměru 4 mm a hloubky 4 mm.
Elektrody grafitových tvarovky pro spektrální analýzu os.h. 7−4, o průměru 6 mm, ostrý na kužel, nebo elektrody stejné tvary, выточенные z spektrální uhlí ОСЧ-7−3, o průměru 6 mm (1);
elektrody, выточенные z spektrální uhlí os.h. 7−3 o průměru 6 mm, s kráter o průměru 2 mm, hloubka 3 mm, tloušťka stěny 0,5−0,7 mm, výškou заточенной části — 8 mm (2).
Každý pár elektrod podroben čištění žíháním v oblouku stejnosměrný proud 15 A v 15 se přímo před analýzou.
Grafit порошковый zvláštní čistoty podle GOST 23463−79.
Vanad (V) oxid, včetně ad a.
Železa oxid, včetně ad a.
Kobalt oxid podle GOST 18671−73.
Křemík oxid podle GOST 9428−73, včetně ad a.
Mangan oxid безводная os.h. 9−2.
Měď oxid podle GOST 16539−79, порошкообразная.
Nikl oxid černá podle GOST 4331−78, hod.
Olovo oxid, včetně ad a.
Titan oxid os.h. 7−3.
Oxid chromu značky ОХМ-0 podle GOST 2912−79, hutní.
Oxidu lanthanu, ceru, praseodym, neodymu, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, гольмия, erbium, тулия, neodymu, gadolinia, ytterbium, lutecium a yttrium, čisté na stanovená примесям.
Sodík chlorid os.h. 6−4.
Líh rektifikovaný technický podle GOST 18300−87.
Буферная směs — порошковый grafit s masovým podílem chloridu sodného 50%: 1 g chloridu sodného ve směsi s 1 g práškového grafitu v ступке z organického skla po dobu 30 min
Разд.2. (Upravená verze, Ism. N 1, 2).
3. PŘÍPRAVA K ANALÝZE
3.1. Příprava vzorků pro srovnání
Každý vzorek srovnání (OS) se připravuje smícháním příslušného oxidu REE, čisté na stanovená примесям (základy) se vzorkem srovnání na grafitu порошковом (ОСГП) v poměru 10:1.
Tváří v tvář této metody v souladu s poměrem mas смешиваемых látek hmotnostní zlomek jednotlivých nečistot v OS v přepočtu na masovou podíl analyzovaného trakční rovná jedné desetiny masové podíl této nečistoty v ОСГП.
(Upravená verze, Ism. N 1).
3.2. Příprava vzorků pro srovnání na grafitu порошковом
Bolesti porovnává na grafitu порошковом (ГОСГП), obsahující na 0,1% manganu a mědi a na 1,0% vanadu, železa, kobaltu, křemíku, niklu, olova, titanu a chromu, připravují mechanickým smícháním práškového grafitu s окислами příslušných kovů.
Před взвешиванием oxid křemíku прокаливают v муфельной troubě při 700 až 800 °C po dobu 30 min a chlazení ve эксикаторе.
12,5 mg oxidu měďného a 15,8 mg bezvodý oxid manganu jsou umístěny v malta z organického skla a přidávají 71,7 mg práškového grafitu. Směs důkladně перетирают s lihem po dobu 30 min a sušené pod infračervenou lampou. Pak 10 mg výsledné směsi, 17,9 mg пятиокиси vanadu, 14,3 mg oxidu železa, 14,1 mg oxidu kobaltu, 21,4 mg oxidu křemičitého, 14,1 mg oxidu niklu, 10,8 mg oxidu olova, 16,7 mg oxidu titaničitého, 14,6 mg oxidu chromu jsou umístěny v malta z organického skla a přidávají 866,1 mg práškového grafitu. Směs důkladně перетирают po dobu 1 h, přidá alkohol pro udržení кашицеобразного stavu hmoty, a sušené pod infračervenou lampou.
Zbytek ОСГП připravují postupným ředěním ГОСГП, a pak každé další vzorek práškovým grafitem. Obsah každé z definovaných nečistot v ОСГП (v přepočtu na obsah kovu ve směsi oxidů a práškového grafitu) a zapsány do směsi навески práškového grafitu a předchozího vzorku jsou uvedeny v tabulka.1.
Tabulka 1
Označení vzorku | Hmotnostní zlomek, % |
Hmotnost навески, g | ||
vanadu, železa, kobaltu, křemíku, niklu, olova, titanu a chromu | mědi a manganu |
práškového grafitu |
předchozí vzorek (v závorce je uvedeno jeho označení) | |
ОСГП-1 |
1·10 |
1·10 |
0,900 |
0,100 (ГОСГП) |
ОСГП-2 |
5·10 |
5·10 |
0,500 |
0,500 (ОСГП-1) |
ОСГП-3 |
2·10 |
2·10 |
0,600 |
0,400 (ОСГП-2) |
ОСГП-4 |
1·10 |
1·10 |
0,500 |
0,500 (ОСГП-3) |
ОСГП-5 |
5·10 |
5·10 |
0,500 |
0,500 (ОСГП-4) |
ОСГП-6 |
2·10 |
2·10 |
0,600 |
0,400 (ОСГП-5) |
ОСГП-7 |
1·10 |
1·10 |
0,500 |
0,500 (ОСГП-6) |
Uvedené v tabulka.1 навески práškového grafitu a předchozí vzorek je umístěn do malta z organického skla, pečlivě перетирают směsi po dobu 30 min, přidá alkohol pro udržení кашицеобразного stavu hmoty, a sušené pod infračervenou lampou. Перетирание a высушивание vedou v boxu z organického skla. ОСГП uchovávají v těsně uzavřených plechovkách z organického skla.
4. PROVÁDĚNÍ ANALÝZY
4.1. Analýzy vystavují oxidu REE. Kovů přeměňují na oxid podle GOST 23862.0−79.
4.2. Навеску analyzovaného vzorku (a навеску základy) hmotnost 40 mg se smíchá s 4 mg práškového grafitu a 2 mg chloridu sodného nebo 6 mg pre-připravené směsi práškového grafitu s хлористым натрием v poměru 2:1. Výsledná směs (20 mg) jsou umístěny v krátery dvou elektrod.
Навеску jednotlivých OS (viz § 3.1) hmotnosti 44 mg se smíchá s 2 mg chloridu sodného, výsledná směs (20 mg) jsou umístěny v krátery dvou elektrod.
Dolní elektroda se směsí slouží jako anoda, katoda slouží jako horní elektroda (I). Domácí použití jako katoda elektroda (II), který je pre-umístěny (opakovanému ponoření) vyrovnávací směs. Mezi elektrodami nesvítí oblouk na stejnosměrný proud 15 Ma Doba expozice 45 s., Vzdálenost mezi elektrodami — 3 mm.
Spectra fotografoval v oblasti 240−340 nm спектрографом DFS-8 (při analýze окисей lanthanu, ceru, neodymu, europium, gadolinium, ytterbium, lutecium, ytrium), nebo v oblasti 280−330 nm спектрографом DFS-13. Šířka štěrbiny спектрографа — 15 mikronů. V kazetě jsou umístěny desky typu ES.
Při stanovení křemíku v oblasti 240−260 nm domácí použití спектрографа VYBAVENOST-30.
Spektrum každého vzorku každého OS a základy fotografoval na dvakrát. Экспонированную фотопластинку ukazují, promyje vodou, pevné, prát v tekoucí vodě 15 min a suší.
(Upravená verze, Ism. N 1).
5. ZPRACOVÁNÍ VÝSLEDKŮ
5.1. V každé спектрограмме фотометрируют černění analytické linie definovaného prvku (tabulka.2) a pozadí blízko ní
a vypočítejte rozdíl почернений
. Ve dvou paralelních hodnot
a
získaných ze dvou спектрограммам, utržené pro každý vzorek, najdou среднеарифметическое hodnotu
. O dosažených středních hodnotách
(podle tabulek aplikace GOST 13637.1−93) najdou hodnotu
.
Tabulka 2
Pokoj vybraný prvek |
Vlnová délka analytické čáry, nm |
Analyzovat základ |
Interval user-masivní podíl, % |
Vanad |
318,40 |
Ceru, neodymu, gadolinium |
5·10 |
318,54 |
Kovový prvek, yterbium, lutecium, yttrium |
||
Železo |
248,33 |
Lanthanu, ceru, neodym, europium, gadolinium, yterbium, lutecium, yttrium |
5·10 |
296,69 |
Europia, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, гольмий, kovový prvek, yttrium |
5·10 | |
302,06 |
Europia, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, гольмий, kovový prvek, thulium, yterbium |
5·10 | |
Kobalt |
252,14 |
Lanthanu, ceru, neodym, samarium, europium, gadolinium, гольмий, kovový prvek, thulium, yterbium, lutecium, yttrium |
5·10 |
304,4 |
Europia, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, гольмий, kovový prvek, thulium, yttrium |
5·10 | |
Křemík |
243,52 |
Lanthanu, ceru, neodymu, gadolinium, yterbium, lutecium, yttrium |
5·10 |
251,43 |
Lanthanu, ceru, neodym, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, гольмий, kovový prvek, thulium, yterbium, lutecium, yttrium |
5·10 | |
251,43 |
Празеодим |
5·10 | |
288,1 |
Europium, gadolinium, terbium, dysprosium, гольмий, kovový prvek, thulium, yterbium, yttrium |
1·10 | |
Mangan |
279,48 |
Lanthanu, ceru, neodym, europium, гольмий, yttrium, terbium, lutecium |
1·10 |
279,83 |
Samarium, dysprosium, kovový prvek, thulium |
1·10 | |
280,11 |
Samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, гольмий, kovový prvek, thulium, yterbium, lutecium, yttrium |
5·10 | |
Měď |
324,75 |
Lanthan, neodym, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, yterbium, lutecium, yttrium |
5·10 |
327,40 |
Lanthanu, ceru, neodym, samarium, europium, dysprosium, гольмий, kovový prvek, thulium, yterbium, lutecium, yttrium |
5·10 | |
Nikl |
300,25 |
Lanthan, neodym, samarium, гольмий |
1·10 |
300,36 |
Europium |
1·10 | |
301,20 |
Kovový prvek, thulium |
5·10 | |
303,70 |
Gadolinium, terbium |
1·10 | |
305,08 |
Ceru, terbium, dysprosium, гольмий, lutecium, yterbium, yttrium |
5·10 | |
Olovo |
280,20 |
Ceru |
5·10 |
283,31 |
Lanthan, neodym, europium, gadolinium, yterbium, lutecium, yttrium |
5·10 | |
Titan |
308,80 |
Ceru, gadolinium, yttrium |
1·10 |
319,19 |
Europia, samarium |
5·10 | |
323,45 |
Kovový prvek, yterbium, lutecium |
1·10 | |
324,19 |
Neodym |
1·10 | |
Chrom |
283,56 |
Samarium, гольмий, kovový prvek, thulium, yterbium, lutecium |
1·10 |
284,32 |
Ceru, neodym, samarium, dysprosium, kovový prvek, thulium |
5·10 | |
302,16 |
Lanthan, europium, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, гольмий, kovový prvek, thulium, yterbium |
5·10 |
5.2. Pokud analytická linka definovaného prvku v rozsahu základy OS chybí, pak pomocí získané hodnoty a
vzorků pro srovnání, budují градуировочный graf v souřadnicích
. Za výsledek analýzy přijímají význam masové podíl nečistot ve zkušební trakční, nacházející se na této listině hodnotou
.
Rozdíl mezi výsledky dvou analýz (poměr největší k nejmenší) nesmí překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.3.
Tabulka 3
Která je definována příměsi |
Hmotnostní zlomek, % |
Допускаемое rozdíl |
Vanad |
5·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 | |
Železo |
5·10 |
4,0 |
1·10 |
3,6 | |
1·10 |
3,6 | |
5·10 |
2,8 | |
Kobalt |
5·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 | |
Křemík |
5·10 |
4,0 |
5·10 |
3,6 | |
5·10 |
3,6 | |
1·10 |
2,8 | |
Mangan |
1·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
5·10 |
2,4 | |
5·10 |
2,0 | |
Měď |
1·10 |
4,0 |
1·10 |
3,6 | |
5·10 |
3,6 | |
1·10 |
2,0 | |
Nikl |
1·10 |
2,8 |
5·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 | |
Olovo |
5·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 | |
Titan |
1·10 |
4,0 |
5·10 |
3,6 | |
1·10 |
3,6 | |
1·10 |
2,8 | |
Chrom |
5·10 |
2,8 |
1·10 |
2,4 | |
1·10 |
2,4 |
5.3. Při kontrole reprodukovatelnost paralelních stanovení na dvou paralelních hodnot a
získaných ze dvou спектрам, utržené pro každý vzorek, najdou paralelní hodnoty
a
a na градуировочному grafiku zjišťují hodnoty
a
výsledky každého z paralelních stanovení nečistot v trakční. Postoj větší z nich k menšímu nesmí překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.3.
5.2, 5.3. (Upravená verze, Ism. N 1).
5.4. Pokud v rozsahu základy vzorků srovnání (OS) má slabá linka definovaného prvku, pak se při budování градуировочного grafické dělat změnu na hodnotu podílu masové definovaného prvku v OS. Provedení změny je přípustné pouze za předpokladu, že tato hodnota nepřekročí stanovené pro metody dolní limit určení.
Po obdržení откорректированный градуировочный harmonogram, další přicházejí, jak je uvedeno v pp.5.2 a 5.3.
5.5. Při kontrole přesnosti s využitím SRM 2820−73 навеску základy (p. 3.1) hmotnost 40 mg se smíchá s навеской SRM hmotnosti 4 mg a навеской chloridu sodného, hmotnost 2 mg. Byla směs 20 mg jsou umístěny v krátery dvou elektrod a provádějí analýzu, jak je uvedeno v pp.4.2, 5.1, 5.2, 5.4. Výsledek analýzy se domnívají, že je správné, pokud je poměr hodnoty
a
(vypočítejte poměr větší hodnoty k nejmenší) splňuje podmínku § 18 GOST 23862.0−79.
(Uveden dále, Ism. N 2).