GOST 13637.7-93

• gost-136377-93.pdf (290.78 KiB)
  ГОСТ 13637.7-93

GOST 13637.7−93 Gallium. Metoda pro stanovení síry

GOST 13637.7−93

Skupina В59

INTERSTATE STANDARD

GALLIUM

Metoda pro stanovení síry

Gallium.
Method for the determination of sulphur

ОКСТУ 1709

Datum zavedení 1995−01−01

Předmluva

1. NAVRŽEN Interstate technickým výborem 104 «, Polovodičové a редкометаллическая produkty. Zejména čisté kovy», Státním ústavem vzácných kovů (гиредмет)

ZAPSÁNO Госстандартом Rusku

2. PŘIJAT Interstate Radou pro normalizaci, metrologii a certifikaci (protokol N 4−93 od 19. října 1993 gg)

Pro přijetí hlasovali:

3. Usnesení Výboru Ruské Federace pro normalizaci, metrologii a certifikaci od 02.06.94 N 160 interstate standard GOST 13637.7−93 zavést přímo jako státní normy Ruské Federace s 01.01.95

4. NA OPLÁTKU GOST 13637.7−77

INFORMAČNÍ DATA

REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE

Tato norma stanovuje metodu proměnlivé токовой полярографии pro stanovení síry v galii (při masové obsahu síry od 5·10až 1·10%).

Metoda je založena na přidělení sirovodíku rozpuštěním vzorku galia v regenerační směsi, solné a йодистоводородной kyselin s гипофосфитом sodíku, улавливании sirovodíku полярографическим pozadí — roztok гидроксиламина гидрохлорида a этилендиаминтетрауксусной kyseliny v roztoku hydroxidu draselného a полярографическом stanovení síry ve formě sulfid (sirovodík)-jonáš na proměnlivé токовом полярографе.

1. OBECNÉ POŽADAVKY

Obecné požadavky na metody analýzy a požadavky na bezpečnost — podle GOST 13637.0.

2. ZAŘÍZENÍ, ČINIDLA A ROZTOKY

Полярограф ППТ-1 nebo PU-1 s ртутным капающим elektrodou a электролитической jednotkou полярографа s vnějším анодным oddělení.

Váhy laboratorní 1 platové třídy podle GOST 24104*.
_______________
* Na území Ruské Federace působí GOST 24104−2001. — Poznámka výrobce databáze.

Baňky se zpětným lednicí z křemene nebo deska sklo pro přípravu regenerační směsi kapacitou 2 dms впаянной trubky pro foukání roztoku argonem nebo dusíkem.

Instalace pro využití síry a отгонки sirovodíku (viz výkres) se skládá z baňky 2 s kapacitou 500±50 cms reverzním ledničkou 5 délka (25±5) viz K vnější straně výstupní trubice o délce (20±5) cm a průměr výstupního otvoru (2±1) mm zpětného lednice приварена spirály кварцевая nástavec. Přijímač 4 pro vstřebávání sirovodíku slouží пробирка kapacitou (40±5) cm. Mezera mezi křemenné kruh a stěnou zkumavky (1±1) mm. Argon nebo dusík, používaný jako газоноситель, čistí пропусканием přes bubblers 6−8 kapacitou (150±50) cm, průměr склянки (30±5) mm, naplněné zásaditý roztok пирогаллола 6, 7 a destilovanou vodou 8.

1 — электроплитка, 2 — реакционный nádoby s regenerační směs, 3 — шлифы, 4 — přijímač
s zásaditý roztok гидроксиламина a EDTA (točité кварцевая nástavec,
приваренная na vnější straně výstupní trubky zpětného lednice),
5 — reverzní lednička, 6−7 — bubblers s roztokem пирогаллола 250 g/dm
v roztoku žíravé draslíku 250 g/dm, 8 — bubbler s destilovanou vodou

Dlaždice elektrická laboratorní výkonem 400 Wattů.

Nálevka Бюхнера, průměr 80 mm.

Baňky Бунзена kapacitou 500 cm.

Pipeta s делениями kapacitou 0,1; 0,2; 1 a 10 cm.

Baňky dimenzionální kapacitou 50; 100; 200 a 1000 cm.

Válce dimenzionální kapacitou 10; 25 cm.

Kongo červená led.

Argon plynný podle GOST 10157 nebo dusík plynný podle GOST 9293.

Tyče grafitových, os.h. — 7−3.

Rtuť značky P0 podle GOST 4658.

Kyselina solná zvláštní čistoty podle GOST 14261.

Měď двухлористая 2-vodní podle GOST 4167.

Cín двухлористое 2-vodní.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204 kamenných koncentrací 0,05 mol/dm, se připravují z фиксанала.

Пирогаллол Va

Draslík гидроокись podle GOST 24363.

Гидроксиламина hydrochlorid podle GOST 5456.

Draslík chlorid podle GOST 4234, os.h. nasycený.

Sodík фосфорноватистокислый (гипофосфит sodíku) 1-vodný podle GOST 200.

Sodík sirné (sodný sulfid (sirovodík)) 9-vodní podle GOST 2053.

Sůl динатриевая этилендиамин — , , , -тетрауксусной kyseliny, 2-vodní (трилон B), hod a dále. podle GOST 10652.

Amoniak vodný zvláštní čistoty GOST 24147.

Roztok A: 56 g kali žíravé a 50 g трилона B se rozpustí v destilované vodě, roztok se promítají v мерную baňky s kapacitou 500 cm, doplní objem roztoku vodou až po značku a promíchá. Roztok se připravuje 2 dny do užívání.

Roztok B: 34,7 g гидроксиламина гидрохлорида se rozpustí v destilované vodě, roztok se promítají v мерную baňky s kapacitou 250 cm, doplní objem roztoku vodou až po značku a promíchá.

Полярографический pozadí, se připravuje následujícím způsobem: 80 cmroztoku A, 20 cmroztoku B a 150 cmčerstvě vyrobené destilované vody se smíchá v den užívání.

Regenerační směs: směs 300 cmkoncentrované solné, 500 cmйодистоводородной kyselin, 150 g гипофосфита sodíku a 200 cmdestilované vody, vařte 6−8 h, v zařízení se zpětným lednicí s konstantní продувкой argonem nebo dusíkem s rychlostí 3−4 bubliny za sekundu. Při chlazení z regenerační směsi musí vystupovat soli (невыделение soli svědčí o nedostatečné koncentraci kyseliny chlorovodíkové). Silné směs čištěné, solí a ukládají v склянке s притертой zátkou na tmavém místě.

Voda destilovaná podle GOST 6709.

Síra сульфатная, základní roztok: (6,25±0,05) cmroztoku kyseliny sírové připraveného z фиксанала, zředí destilovanou vodou do 100 cmv dimenzionální baňka.

1 cmroztoku obsahuje 100 mikrogramů сульфатной síry.

Síra сульфатная, psací roztok: 10 cmzákladní roztoku сульфатной síry jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou až 100 cma přikrýval s až po značku destilovanou vodou.

1 cmpracovní roztok сульфатной síry obsahuje 10 mikrogramů síry.

Síra сульфидная, základní roztok se připravuje těsně před použitím: 20 mg sušeného filtrační papír сульфида sodného, 1 mg který obsahuje 0,133 mg síry, jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, приливают 20 cmполярографического pozadí, přikrýval s destilovanou vodou až po značku a promíchá.

1 cmhlavní roztoku сульфидной síry obsahuje 26,6 mg síry.

Síra сульфидная, pracovní roztok se připravuje těsně před použitím: 18,7 cmzákladní roztoku сульфидной síry jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 50 cma je upravena tak, aby značky полярографическим pozadí. Hlavní kamenných отмеривают бюреткой s chybou ne více než ±0,05 cm.

1 cmpracovní roztok сульфидной síry obsahuje 10 mikrogramů síry.

3. PŘÍPRAVA K ANALÝZE

3.1. Kontrola správnosti nastavení práce

Sbírají instalaci (viz výkres): v bubblers 6 a 7 se nalije roztok пирогаллола v едком kali. V bubbler 8 přelije se destilovanou vodu a spojují ho s reaktivní vyměnitelná součást 2 pomocí хлорвинилового hadice. Ostatní připojení se provádí pomocí gumové hadice. V reakční baňce 2 přelije se 150 cmpre-vařené regenerační směsi (viz разд.2), 1 cmroztoku bělidla mědi s koncentrací 0,1 mol/dma 0,1 g двухлористого cínu. Přes lednička 5 chybí studenou vodu. Шлиф lednice a шлиф zátky 3 натирают графитовым páteří. Po instalaci propouští proud dusík nebo argon s rychlostí 15−25 bubliny v přijímači za 10 s. O těsnosti instalace je souzen shodou okolností absolvování kurzu bubliny argon v барботере 6 a přijímače 4. Správnost nastavení práce kontrolují obnovením standardního roztoku сульфатной síry. Pro tento obnovitelné směs se vaří po dobu 1 h pro další čištění od síry. Silné směs ochlazuje, pak přijímač 4 nalije 10 cmполярографического pozadí, a přes шлиф lednice v reakční baňce 2 zavádějí 0,2 cmpracovní roztok сульфатной síry. Sirovodík отгоняют do 30 min od převaření roztoku. Pak se roztok z přijímače se nalije do электролитическую buňku s vnější anodou (анодное obor pre-naplněna rtutí na 2 mm nad úroveň platinového kontaktu a nasyceným roztokem chloridu draselného vyčesané a zakrýt zátkou) a oloupané полярограмму.

Režim полярографирования na PU-1: amplituda 10 mv, rychlost skenování 3 mv/s, nucené naprázdno; počáteční potenciál minus 0,45 V, potenciál vrcholu sulfid (sirovodík)-jonáš je asi minus 0,8 V relativně náročném каломельного elektrody.

V důsledku difúze sulfid (sirovodík)-iontů v анодное obor mají electrolyzer potenciál vrcholu může postupně posunout v pozitivním směru. Proto je nutné denně dobíjet анодное obor mají electrolyzer svěží nasyceným roztokem chloridu draselného. Výšku vrcholu síry měří ve svislém směru, prováděné prostřednictvím vrchol vrcholu k průsečíku s tečnou spojující založení větví vrcholu.

Výšku vrcholu na полярограмме roztoku v přijímači сопоставляют s výškou vrcholu roztoku 2 mg сульфидной síry do 10 cmroztoku (pro získání tohoto roztoku 0,2 cmpracovní roztok сульфидной síry ředí v úzkém dimenzionální válci полярографическим pozadí až do 10 cm). Rozdíl výšky obou vrcholů by neměla přesáhnout 10% relativních od výšky vrcholu pracovního roztoku сульфидной síry. Pokud je rozdíl větší, a roztok se v přijímači dává nižší vrcholy, pak je třeba opláchnout lednice бидистиллятом a opakovat stanovení. Oxidace йодистоводородной kyseliny s kyslíkem vzduchu na vnitřním povrchu trubky zpětného chladničky v době, kdy přístroj nefunguje, je častou příčinou nižšího výsledků stanovení síry. Pokud roztok v přijímači dává výrazně vyšší vrcholy, pak kontrolovat změnu kontrolního zkušenosti, jak je uvedeno ing

tj.

3.2. Provádění kontrolní zkušeností

Pro nově získaných instalace tráví po opakovaném ověření změny kontrolního zkušeností při пропускании plynu přes vroucí растворяющую směsi po dobu 30 min pozměňovací návrh kontrolního zkušeností (v jednotkách mikrogramů síry na 10 cmroztoku) určují ve vztahu na vrcholu v příslušném roztoku k výšce vrcholu, nalezené při obnově 0,2 mikrogramů сульфатной síry. Pokud na полярограмме roztoku v kontrolní zkušeností není pozorován vrchol síry, ale došlo k bodu zlomu na полярографической křivky u kapacity vrcholu síry, pak za výšku vlny berou polovinu rozdílu ординат bodů zlomu a minimum na kladné větve vrcholu.

Instalace považují za vhodné pro práci, pokud pozměňovací návrh kontrolního zkušeností za 30 min nepřesahuje 0,02 mikrogramů síry při hromadné podílu síry v galii ne více než 5·10% a 0,2 mikrogramů síry při velkých hromadných zlomcích síry.

Plnost отгонки síry kontrolovat každý den od rána. Pozměňovací návrh kontrolního zkušeností kontrolovat každý den, ráno a po každém přechodu отгонки velké množství síry v отгонке malé množství síry.

3.3. Třídění nastavení

Pro třídění podle nastavení se provádějí obnovu a отгонку síry z 0,2 cmpracovní roztok сульфатной síry, jak je uvedeno v § 3.1. Instalace градуируют jeden-dva krát v průběhu pracovního dne.

4. PROVÁDĚNÍ ANALÝZY

Po stanovení úplnosti отгонки síry a změny kontrolního zkušeností (na разд.3) obnovitelné směsi vychladlé na pokojovou teplotu. V přijímač 4, je naplněn novou porci (10 cm) полярографического pozadí, zvýší lednice 5 a v reakční baňce 2 zavádějí навеску galia hmotností 0,5−2 g, v závislosti na obsahu síry. Namočený lednička, patří ohřev электроплитки 1 a vedou rozpouštění galia a obnovení sloučeniny síry кипячением regenerační směsi.

Po ukončení rozpouštění galia zaznamenávají полярограмму roztoku v přijímači v prostředí pg 3.1 a určují změnu kontrolního zkušeností za dobu rovnající se času rozpouštění vzorku do galie.

Na jedné porci regenerační směsi domácí důsledně provádět analýzy několika навесок galia, dokud celková hmotnost проанализированного galia nepřekoná 3 gg

5. ZPRACOVÁNÍ VÝSLEDKŮ

5.1. Masivní podíl síry (s) v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost síry v roztoku сульфатной síry, введенном pro třídění podle instalace, jg;

 — průměrná matematický výška vrcholu полярографируемого roztoku po zavedení vzorku po odečtení výšky píku kontrolní zkušeností za dobu rozpouštění навески vzorku v mm;

 — hmotnost навески galia, g;

 — průměrná matematický výška píku získaného při градуировке přístroje, po odečtení výšky píku kontrolní zkušeností za 30 min, mm.

5.2. Za výsledek analýzy brát aritmetický průměr výsledků dvou paralelních stanovení, prováděných z jednotlivých навесок.

Допускаемые rozdílu dvou výsledků paralelních stanovení a dvou výsledků analýzy (rozdíl větší a menší) s důvěryhodné pravděpodobností 0,95 jsou uvedeny v tabulce.

Допускаемые rozdíly pro středně masivní podílem síry vypočítána metodou lineární interpolace.

5.3. Kontrolu správnosti analýzy se provádějí metodou doplnění na GOST 25086.