GOST 1367.11-83
KÓD STANDARD SSSR
ANTIMON
CHEMICKO-SPEKTRÁLNÍ METODA ANALÝZY
Antimony. Chemical-spectral method of analysis
GOST 1367.11−83
Skupina В59
ОКСТУ 1709
Platnost je od 1 ledna 1985
až do 1. ledna 1990
Tato norma stanovuje škola chemicko-spektrální metoda pro stanovení olova, železa, zinku, bismutu, niklu, mědi, kadmia, hořčíku, manganu a stříbra v сурьме.
Chemicko-spektrální metoda umožňuje definovat masivní podíl nečistot v сурьме, %:
vedení od do ;
železa od do ;
zinek od do ;
stanice od do ;
niklu od do ;
mědi od do ;
kadmia od do ;
hořčík od do ;
mangan od do ;
stříbro od do .
Metoda je založena na předběžném концентрировании nečistot отгонкой сурьмы v podobě бромидов, выпаривании zbytek roztoku na графитовом prášku a následném спектральном analýze získaného koncentrátu.
1. OBECNÉ POŽADAVKY
1.1. Obecné požadavky na metodu analýzy a požadavky na bezpečnost podle GOST 1367.0−83.
2. PŘÍSTROJE, MATERIÁLY A ČINIDLA
Спектрограф дифракционный typu DFS-8 s mřížkou 600 tahů na 1 mm, nebo jiný podobný přístroj.
Спектрограф quartz průměr rozptyl typ VYBAVENOST-30, nebo jiný podobný přístroj.
Микрофотометр нерегистрирующий typu MOF-2, nebo jiný podobný přístroj.
Zdroj stejnosměrného proudu, který zajišťuje napětí je ne méně než 200 V a je zaměřen na proud alespoň 20 Ma
Generátor активизированной oblouk typu DG-2, DG-1, PS-39 pro ionizace межэлектродного mezery v okamžiku zapnutí oblouku stejnosměrný proud.
Bruska pro broušení grafitové elektrody s frekvencí otáčení až 1420 ot/min
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Elektrody grafitových o průměru 6 mm značky S-2 nebo ОСЧ-7−4 kráter o průměru 4 mm a hloubky 8 mm.
Контрэлектроды z grafitové tyče značky S-2 nebo ОСЧ-7−4 o průměru 6 mm, délky 30 — 50 mm, jeden konec nichž заточен na kužel.
Prášek grafitová maximální čistoty podle GOST 23463−79 nebo získané z grafitové elektrody značky ОСЧ-7−4.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Fotografické desky spektrální typ II citlivostí 15 podmíněné jednotek podle GOST 2817−50 nebo fotografické desky podobného typu, které normální černění analytické linky a pozadí ve spektru.
Fotografické desky УФШ-3 citlivostí nejméně 16 podmíněné jednotek podle GOST 2817−50 nebo fotografické desky podobného typu, které normální černění analytické linky a pozadí ve spektru.
Проявитель podle GOST 10691.1−84.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Fixer: 300 g серноватистокислого sodný (GOST 27068−86) a 20 g chloridu amonného (GOST 3773−72) se rozpustí 700 a 200 cm3 vody, respektive, čištěné, vyrobené roztoky dohromady a doplní vodou do 1 дм3.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Přesnost vážení фотореактивов 0,1 gg
Váhy analytické.
Lampa infračervená НКЗ-500 s regulátorem napětí typu РНО-250−0,5 podle GOST 13874−83 nebo s regulací podobného typu.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Boxy z organického skla.
Achát malty, яшмовые z organického skla s пестиками ze stejného materiálu.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Špachtle z organického skla.
Баночки plastové nebo plastové s víčky s kapacitou 50 — 100 cm3 pro ukládání vzorků srovnání.
Sklenice quartz kapacitou 50 cm3.
Olovo podle GOST 22861−77 nebo oxid olova podle GOST 9199−77.
Železo je kovový, repasované vodíkem, podle GOST 9849−86 nebo oxid železa na TÉ 6−09−5346−87.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Zinek podle GOST 3640−79 nebo oxid zinečnatý podle GOST 10262−73.
Висмут podle GOST 10928−75 nebo oxidů bismutu podle GOST 10216−75.
Nikl podle GOST 849−70 nebo oxid niklu podle GOST 4331−78.
Měď podle GOST 859−78 nebo oxid mědi podle GOST 16539−79.
Kadmium podle GOST 22860−77 nebo oxid kadmia podle GOST 11120−75.
Hořčík podle GOST 804−72 nebo oxid hořčíku podle GOST 4526−75.
Mangan podle GOST 6008−82 značky Mr0 nebo Мр00 nebo peroxid manganu podle GOST 4470−79.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Silver GOST 6836−80 nebo stříbro азотнокислое podle GOST 1277−75.
Kyselina solná zvláštní čistoty podle GOST 14261−77 a разбавленная 1:5.
Kyselina oxid zvláštní čistoty podle GOST 11125−84 a разбавленная 1:1.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Líh podle GOST 18300−87.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Peroxid vodíku podle GOST 177−77.
Brom podle GOST 4109−79 неперегнанный a dvakrát перегнанный v кварцевом přístroji.
Voda бидистиллированная; připravuje parní destilací destilované vody v кварцевом перегонном přístroji.
Standardní roztoky.
Roztok bismutu, olova, manganu; навеску bismutu, olova, manganu, hmotnost na 0,1 g se umístí do sklenice s kapacitou 100 cm3, приливают 20 cm3 kyseliny dusičné (1:1), zahřeje. Po rozpuštění приливают 20 — 30 cm3 vody, vařené, vychladlé, překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm3, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
1 cm3 roztoku obsahuje 1 mg bismutu, 1 mg olova, 1 mg manganu.
Roztok kadmia, mědi, niklu; навеску kadmia, mědi, niklu hmotnost na 0,1 g se umístí do sklenice s kapacitou 100 cm3, приливают 10 — 15 cm3 směsi koncentrované kyseliny solné a dusnatý (3:1) a kondenzované téměř sucho. Zbytek navlhčete kyselinou chlorovodíkovou a znovu kondenzované do vlhkých solí. Zpracování kyselinou chlorovodíkovou opakují ještě dvakrát. Pak se obsah sklenice navlhčete kyselinou chlorovodíkovou, приливают 20 — 30 cm3 vody, vařené, vychladlé, překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm3, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
1 cm3 roztoku obsahuje 1 mg kadmia, 1 mg měď 1 mg niklu.
Roztok hořčíku, zinku, železa; hořčík nejprve promyje kyselinou chlorovodíkovou (1:5) (odstranit z povrchu oxidu hořečnatého). Pak umýt 2 — 3 krát vodou a sušené při 100 — 105 °C.
Навеску hořčíku, zinku hmotnost na 0,1 g se umístí do sklenice s kapacitou 100 cm3, приливают 10 — 15 cm3 kyseliny chlorovodíkové (1:1) a slabě se zahřeje do rozpuštění.
Навеску železa hmotností 0,1 g také umístěny ve sklenici s kapacitou 100 cm3 a rozpustí při zahřívání a konstantní помешивании v 10 cm3 koncentrované kyseliny chlorovodíkové s přídavkem peroxidu vodíku.
Po rozpuštění v oba šálky приливают ve 20 cm3 vody, zahřívá, ochlazuje a obsah sklenic se promítají do jedné мерную baňky s kapacitou 100 cm3, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
1 cm3 roztoku obsahuje 1 mg hořčíku a 1 mg zinku a 1 mg železa.
Roztok stříbra: навеску stříbra s hmotností 0,1 g se umístí do sklenice s kapacitou 100 cm3, приливают 20 cm3 kyseliny dusičné (1:1), zahřeje. Po rozpuštění přidejte 20 — 30 cm3 vody, vařené, vychladlé, překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm3, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
1 cm3 roztoku obsahuje 1 mg stříbra.
3. PŘÍPRAVA K ANALÝZE
3.1. Příprava vzorků pro srovnání
3.1.1. Základní vzorek pro srovnání (OOS) obsahuje na 0,1% každé z definovaných nečistot.
V кварцевую šálku umístěna 9,000 g grafitového prášku, приливают 10 cm3 standardního roztoku bismutu, olova, manganu koncentrace 1 mg/cm3, 10 cm3 standardního roztoku kadmia, mědi, niklu koncentraci 1 mg/cm3 a 10 cm3 standardního roztoku hořčíku, zinku, železa koncentraci 1 mg/cm3. Směs sušené pod infračervenou lampou a pečlivě se míchá. Přidá 10 cm3 standardního roztoku stříbra o koncentraci 1 mg/cm3 a znovu sušené pod infračervenou lampou. Míchá se s этиловым lihem nejprve v křemenné šálku, a pak v ступке z organického skla do 60 min Opět sušené a míchá po dobu 20 min
Vyhnout se provedení znečištění перетирание v ступке a высушивание pod infračervenou lampou vedou v boxu z organického skla.
OOS lze také vařit, zavedením definovaných nečistot ve formě oxidů nebo dusičnanů.
V tomto případě v агатовую nebo яшмовую malta je umístěn 9865,2 g grafitového prášku, přidá 10,8 mg oxidu olova, 14,3 mg oxidu železa, 12,5 mg oxidu zinku, 11,1 mg oxidu bismutu, 14,1 mg oxidu niklu, 12,5 mg oxidu měďného, 11,4 mg oxidu kadmia, 16,6 mg oxidu hořečnatého, 15,8 mg peroxidu manganu, 15,7 mg азотнокислого stříbra a растирают s этиловым alkoholu v průběhu 60 min, sušené pod infračervenou lampou a znovu растирают během 20 min
Vyhnout se provedení znečištění перетирание v ступке a высушивание pod infračervenou lampou vedou v boxu z organického skla.
3.1.2. Vzorky OC1 — ОС10 připravují postupným ředěním OOS, a pak každé další vzorek графитовым práškem.
Hmotnostní podíl každého z definovaných nečistot ve vzorcích OS1 — ОС10 a zapsány do směsi навески grafitového prášku a разбавляемого vzorku, смешиваемые pro více následné vzorku srovnání, jsou uvedeny v tabulka. 1.
Tabulka 1
───────────┬────────────────┬─────────────────────────────────────
Označení│ Hmotnostní zlomek │ Hmotnost навесок, g
zadek │ user -├─────────────┬───────────────────────
│ nečistot, % │ grafitová │ разбавляемого vzorku
│ │ prášku │ (v závorkách je uvedeno
│ │ │ jeho označení)
───────────┼────────────────┼─────────────┼───────────────────────
│ -2 │ │
OS1 │ 1 x 10 │ 1,800 │ 0,200 (DUS)
│ -3 │ │
OS2 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС1)
│ -3 │ │
ОС3 │ 1 x 10 │ 1,200 │ 0,600 (OS2)
│ -4 │ │
OS4 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС3)
│ -4 │ │
ОС5 │ 1 x 10 │ 1,200 │ 0,600 (OS4)
│ -5 │ │
OS6 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС5)
│ -5 │ │
OS7 │ 1 x 10 │ 1,200 │ 0,600 (ОС6)
│ -6 │ │
ОС8 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (OS7)
│ -6 │ │
OS9 │ 1 x 10 │ 1,200 │ 0,600 (ОС8)
│ -7 │ │
ОС10 │ 3 x 10 │ 1,400 │ 0,600 (OS9)
Uvedeny v tabulka. 1 навески grafitového prášku a разбавляемого vzorek je umístěn do malta z organického skla, pečlivě перетирают s этиловым lihem (ОС5 — ОС10 — s этиловым alkoholem, dvakrát перегнанным v кварцевом zařízení) po dobu 30 min a sušené pod infračervenou lampou. Перетирание v ступке a высушивание pod infračervenou lampou vedou v boxu z organického skla.
Vzorky porovnání uchovávají v těsně uzavřených plechovkách z organického skla.
4. PROVÁDĚNÍ ANALÝZY
4.1. Zaměřenost nečistot
1,0 g тонкорастертой сурьмы umístěny v quartz sklenici s kapacitou 50 cm3 a приливают 3 cm3 kyseliny chlorovodíkové. Poté opatrně (reakce jde násilně) při nepřetržitém míchání a chlazení приливают po kapkách 2 cm3 brom. Pro chlazení sklenici členění se umístí do nádoby se studenou vodou. Po ukončení bouřlivé reakce sklenici pokrývají hodinová sklem a mírně se zahřívá až do úplného rozpuštění kovu. Pak hodinová skla odlepit, обмывают 0,5 — 1 cm3 бидистиллированной vody. Získaný roztok упаривают do objemu 1 cm3, je přidán 50 mg grafitového prášku a kondenzované kamenných sucho. Pro více úplné odstranění сурьмы zbytek navlhčete 1 cm3 kyseliny chlorovodíkové, омывая její stěny šálku, přidá 1 cm3 brom a znovu упаривают sucho. Pak sklenici je umístěn ve více teplé místo (teplota desky 300 °C — 350 °C) a zahřívá až do ukončení výběru bílých par треххлористой сурьмы. Анализируемую soudu chlazen. Získaný suchý zbytek představuje koncentrát nečistot, подвергаемый спектральному analýzy.
Z každého analyzovaného vzorku сурьмы berou šest навесок a dostanou šest koncentráty pro stanovení zinku a kadmia. Operace se opakují a dostávají šest koncentráty pro stanovení olova, železa, bismutu, niklu, mědi, hořčíku, manganu a stříbra.
Současně skrze všechny fáze analýzy provádějí kontrolní experimenty (tři pro každé fotografické desky) na znečištění реактивов.
4.2. Spektrální analýza se soustřeďuje
Ke každému концентрату, získaných z analyzovaného vzorku a kontrolního zkušenosti, a na 50 mg každý z vzorků srovnání OS1 — ОС10 přidat na 2 mg chloridu sodného a promíchá. Každou směs se umístí do kanálu grafitová elektroda o průměru 4 mm a hloubky 8 mm. Elektroda s přestávka (nebo se vzorkem srovnání) slouží jako anoda (spodní elektroda). Horní elektroda je grafitová elektroda, заточенный na kužel. Mezi elektrodami nesvítí oblouk dc silou 15 Va Definice olova, železa, bismutu, niklu, mědi, hořčíku, manganu a stříbra se drží na спектрографе DFS-8 s mřížkou 600 штр/mm, zatímco v prvním pořadí. Uplatňují трехлинзовую осветительную systém. Střední clona 5 mm. Stupnici vlnových délek stanoveny na 280 nm. Šířka štěrbiny спектрографа 20 mikronů. Doba expozice 45 s. Obloukové rozpětí 3 mm. Spektra koncentrátů získaných z analyzovaného vzorku a kontrolních zkoušek, a spektra jednotlivých vzorků srovnání OS1 — ОС10 fotografoval na dvou фотопластинках tím, že se na každé фотопластинке na tři spektra každé z výše uvedených koncentrátů a vzorků pro srovnání.
Stanovení zinku a kadmia tráví na спектрографе VYBAVENOST-30 při šířce spáry спектрографа 15 mikronů. Osvětlení štěrbiny produkují трехлинзовым конденсором (první конденсор f = 75 mm není ахроматизированный), střední kruhová clona. Pro fotografování používají desky УФШ, oblast spektra 210 — 240 nm. Doba expozice 45 s, obloukové rozpětí 3 mm.
Spektra koncentrátů získaných z analyzovaného vzorku a kontrolních zkoušek, a spektra jednotlivých vzorků srovnání OS1 — ОС10 fotografoval na dvou фотопластинках tím, že se na každé фотопластинке na tři spektra každé z výše uvedených koncentrátů a vzorků pro srovnání.
Fotografické desky vykazují, promyje vodou, opravit, umýt pod tekoucí vodou a osušit.
5. ZPRACOVÁNÍ VÝSLEDKŮ
5.1. V každé спектрограмме na získaných фотопластинках фотометрируют černění analyzovaného linky definovaných nečistot (tabulka. 2) a nedalekého pozadí a vypočítejte rozdíl почернений .
Tabulka 2
──────────────────────────┬───────────────────────────────────────
Pokoj vybraný prvek │ vlnové Délky analytické linky, nm
──────────────────────────┼───────────────────────────────────────
Olovo │ 283,30
Železo │ 248,32 nebo 302,10
Zinek │ 213,85
Висмут │ 306,77
Nikl │ 300,24
Měď │ 327,29
Kadmium │ 228,80
Hořčík │ 277,98
Mangan │ 279,48
Stříbro │ 328,06
5.2. Od získané hodnoty se pohybují k příslušným hodnotám logaritmy relativní intenzitu, s využitím údajů uvedených v příloze GOST 13637.1−77.
5.3. Podle hodnot a pro srovnání vzorků budují градуировочные grafiky v souřadnicích a pro každé nečistoty.
5.4. Na градуировочным grafy a hodnoty příslušných určují pro každou спектрограммы na фотопластинке masovou podíl na nečistoty () v концентрате bez ohledu na kontrolních zkoušek a bez ohledu na stupeň soustředit, a — masivní podíl nečistot v концентрате kontrolního zkušenosti.
5.5. Výpočet — среднеарифметическое z výsledků tří definic na každé фотопластинке.
5.6. Masivní podíl na nečistoty S v procentech, vypočtenou podle фотометрирования jedné спектрограммы na фотопластинке (výsledek jedné definice) vypočítejte podle vzorce
,
kde — hmotnost навески grafitového prášku kolektoru, která je rovna 0,050 g;
— hmotnost навески сурьмы, g;
a — masivní podíl nečistot, určených na pp. 5.4 a 5.5.
Výsledek analýzy určují, jak среднеарифметическое výsledků šesti jednotlivých definic, získaných na dvou фотопластинках.
Rozdíl největšího a nejmenšího výsledků šesti paralelních definic, získaných na dvou фотопластинках při spolehlivosti pravděpodobnost P = 0,95, nesmí překročit absolutní допускаемого nesrovnalosti, вычисленного podle vzorce:
,
kde je aritmetický průměr z šesti výsledků paralelních definic, získaných na dvou фотопластинках.
(v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
Rozdíl mezi dvěma výsledky analýzy stejného vzorku při spolehlivosti pravděpodobnost P = 0,95, nesmí překročit absolutní допускаемого nesrovnalosti, вычисленного podle vzorce:
,
kde je aritmetický průměr dvou výsledků analýzy.
(odstavec v ред. Změny N 1, утв. Vyhláškou Госстандарта SSSR
