GOST 22536.6-88

• gost-225366-88.pdf (385.11 KiB)
  ГОСТ 22536.6-88

GOST 22536.6−88 uhlíková Ocel a litina нелегированный. Metody stanovení arsenu

GOST 22536.6−88

Skupina В09

KÓD STANDARD SSSR

OCEL UHLÍKOVÁ A LITINA НЕЛЕГИРОВАННЫЙ

Metody stanovení arsenu

Carbon unalloyed steel and cast iron.
Methods for determination of arsenic

ОКСТУ 0809

Platnost je od 01.01.90
do 01.07.95*
______________________________
* Omezení platnosti natočeno
protokol N 4−93 Interstate Rady
standardizace, metrologie a certifikace.
(ИУС N 4, 1994). — Poznámka «KÓD».

INFORMAČNÍ DATA

1. VYVINUT A ZAVEDEN Ministerstvem ocelářský průmysl SSSR

UMĚLCI

Ad Kv Нестеров, probíhat. smlouvy o es. věd; S. Vi Рудюк, probíhat. smlouvy o es. věd; S. V. Спирина, probíhat. chim. věd. (manažer témat); C. F. Коваленко, probíhat. smlouvy o es. věd; H. H. Гриценко, probíhat. chim. věd; La Gi Березовая; Oa M. Киржнер

2. SCHVÁLEN A UVEDEN V PLATNOST vyhláška Státního výboru SSSR pro standardy od 25.08.88 č. 3018

3. NA OPLÁTKU GOST 22536.6−77

4. REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE

Tato norma stanovuje фотометрический (při hromadné podílu arsenu od 0,01 až 0,20%) a потенциометрический (při hromadné podílu arsenu od 0,02 do 0,20%) metody stanovení arsenu.

1. OBECNÉ POŽADAVKY

1.1. Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 22536.0−87.

1.2. Chyba analýzy (při spolehlivosti pravděpodobnost 0,95) nepřesahuje hranice , se výše v tabulka.1, při splnění podmínek:

rozdíl výsledků dvou (třech) paralelních měření nesmí překročit (při spolehlivosti pravděpodobnost =0,95) hodnoty , výše v tabulka.1;

воспроизведенное ve standardním vzorku význam masové podíl arsenu nemusí lišit od аттестованного více než допускаемое (při spolehlivosti pravděpodobnost =0,85) význam , uvedený v tabulka.1.

Při nesplnění jedné z výše uvedených podmínek, provádějí se opakované měření masové podíl arzenu. Pokud se i při opakované měření požadavky na přesnost výsledků, které nejsou prováděny, výsledky analýzy uznávají nevěrní, měření končí na identifikaci a odstranění příčin, které porušují normální průběh analýzy.

Rozdíl dvou středních výsledky analýz, provedených v různých podmínkách (například při внутрилабораторном kontrole reprodukovatelnost), nesmí překročit (při spolehlivosti pravděpodobnost 0,95) hodnoty , výše v tabulka.1.

Tabulka 1

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA PRO STANOVENÍ ARSENU

2.1. Podstata metody

Metoda je založena na tvorbě modré мышьяково-deska komplexu v důsledku interakce arsenu () s молибденовокислым аммонием v přítomnosti восстановителя — сернокислого hydrazinu. Arsen pre-oddělují od přidružených prvků отгонкой v podobě треххлористого arsenu nebo осаждением тиоацетамидом v podobě сульфида.

2.2. Přístroje a činidla

Spektrofotometr nebo фотоэлектроколориметр.

Aparatura pro destilaci arsenu podle GOST 14204−69 nebo jiný design.

Kyselina solná podle GOST 3118−77 nebo podle GOST 14261−77 a разбавленная 1:1.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77 nebo podle GOST 11125−84.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77, разбавленная 1:1, 1:4 a roztok s molární koncentrací ekvivalentu 6 mol/dm.

Amoniak vodný podle GOST 3760−79 nebo podle GOST 24147−80.

Kyselina chloru, včetně ad a. nebo zemědělské hod.

Směs solného dusnatého a kyseliny (3:1) свежеприготовленная: do 150 cmkyseliny chlorovodíkové приливают 50 cmkyseliny dusičné a promíchá.

Draslík methyl podle GOST 4160−74.

Sodný hydroxid podle GOST 4328−77, roztok s masivní koncentrací 50 g/dma 400 g/dm.

Фенолфталеин, alkohol roztok s masivní koncentrací 10 g/dm.

Гидразин hydrogensíranu podle GOST 5841−74, roztok s masivní koncentrací 1,5 g/dm.

Amonný молибденовокислый podle GOST 3765−78, перекристаллизованный z lihu, roztok s masivní koncentrací 10 g/dmv roztoku kyseliny sírové s molární koncentrací ekvivalentu 6 mol/dm. Roztok je stabilní po dobu 2 měsíců.

Líh rektifikovaný podle GOST 5962−67 nebo GOST 18300−87.

Перекристаллизация молибденовокислого amonného: 250 g молибденовокислого amonného se rozpustí ve 400 cmvody při 70−80 °S. Horký roztok se filtruje přes filtr «modrá páska» do sklenice, který obsahuje 300 cmethanolu. Roztok chlazen a zraje v tekoucí vodě po dobu 1 hod. Kterému krystaly odfiltrovat na cesty Бюхнера s filtrem «bílá stuha». Krystaly promyje 2−3 krát этиловым lihem porce na 20−30 cma sušené na vzduchu.

Молибдатно-гидразиновый kamenných (reaktivita směs): v мерную baňky s kapacitou 1 dm jeumístěn 100 cmroztoku молибденовокислого amonný, zředí vodou do 900 cm, přidejte 10 cmroztoku сернокислого hydrazinu, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

Připravují těsně před použitím.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490−75, roztok s masivní koncentrací 1 g/dm.

Papír индикаторная univerzální ph.

Xylen podle GOST 9949−76.

Kyselina аскорбиновая, roztok s masivní koncentrací 5 g/dm.

Kyselina víno podle GOST 5817−77, roztok s masivní koncentrací 50 g/dm.

Тиоацетамид, перекристаллизованный z ксилола, roztok s masivní koncentrací 20 g/dm.

Перекристаллизация тиоацетамида: 30 g тиоацетамида se rozpustí ve 100 cmксилола při 85−90 °C za stálého míchání. Horní vrstva malty se opatrně slije do suché sklenice s kapacitou 600−800см. Ve sklenici se zbytkem přidejte 100 cmксилола a znovu se rozpustí při 85−90 °C. Horní vrstva je odváděna do stejné sklenice s kapacitou 600 až 800 cm. Tuto operaci opakovat 3−4 krát. Získaný roztok chlazen v tekoucí vodě. Kterému krystaly тиоацетамида odfiltrovat na cesty Бюхнера s dvěma filtry «bílá stuha». Krystaly promyje 2−3 krát ксилолом a sušené na vzduchu.

Měď азотнокислая, roztok s masivní koncentrací 10 g/dm.

Гидроксиламин hydrochlorid podle GOST 5456−79.

Amonný роданистый podle GOST 19522−74, roztok s masivní koncentrací 50 g/dm.

Železo карбонильное радиотехническое podle GOST 13610−79.

Ангидрид arsenous podle GOST 1973−77.

Sodík мышьяковистокислый ortho.

Standardní roztoky arsenu.

Roztok A: 0,1320 g трехоксида arsenu se rozpustí v 5 cmroztoku hydroxidu sodného (50 g/dm), přidejte 30 cmvody a серную kyselina (1:1) až do neutrální reakce na indikační papír. Překládají roztok мерную baňky s kapacitou 1 dm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

Domácí příprava standardního roztoku z мышьяковистокислого sodíku ortho: 0,2601 g мышьяковистокислого sodný se rozpustí ve vodě v dimenzionální baňka s kapacitou 1 dm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

1 cmstandardního roztoku A obsahuje 0,0001 g arsenu.

Roztok B: 10 cmstandardního roztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

1 cmstandardní roztok B obsahuje 0,00001 g arsenu.

Roztok B se připravují непос

редственно před použitím.

2.3. Provádění analýzy

2.3.1. Навеску oceli nebo litiny v závislosti na masové podíl arsenu (viz tabulka.2) jsou umístěny ve sklenici nebo zúžený baňky s kapacitou 250−300 cm, podává hodinová sklem a se rozpustí v 10 cmsměsi solné dusnatého a kyseliny (3:1) při mírném zahřátí.

Tabulka 2

2.3.2. Pre-obor arsenu отгонкой ve formě chloridu.

Po rozpuštění навески hodinová sklo prát s malým množstvím vody, přidejte k раствору 10 cm, kyselina sírová (1:1) a odpařené do začátku vylučování výparů kyseliny sírové. Obsah šálku nebo vychladnutí baňky, opatrně se přidá 30 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1) a kvantitativně se převede do baňky pro destilaci s kapacitou 250 cmspolu s нерастворившимися soli, обмывая stěny sklenice 15 cmvody. V baňce přidejte 0,5 g сернокислого hydrazinu, 0,5 g бромистого draslíku a pomalu отгоняют треххлористый arsen, zahřátím roztoku vyšší než 120 °S. Отгонку i nadále do té doby, dokud přijímač není přešly 2/3 původního objemu roztoku. Дистиллят sbírají do sklenice s kapacitou 100 cm, který je pre-umístěny 10 cmvody. Дистиллят překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm, doplní vodou po značku a promíchá. Vybrány 20 cmroztoku, jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 100 cm, приливают 10 cmkyseliny dusičné, roztok odpařené sucho a vydrží suchý zbytek 40−60 min při 120−130 °S. Po ochlazení obsahu hrnku приливают 20 cmмолибдатно-гидразинового roztoku. Sklenici podává sklem a umístí na vroucí vodní lázeň na 10 minut Roztok chlazen na 20 °C, переливают v мерную baňky s kapacitou 50 cm, přikrýval s až po značku stejným молибдатно-гидразиновым roztokem a promíchá.

Optická hustota roztoků měří po 30 min na спектрофотометре při vlnové délky 840 nm, nebo na фотоэлектроколориметре se светофильтром, který má maximální propustnost v rozsahu vlnových délek 650−710 nm nebo 710−900 nm. Jako roztok srovnání používají vodu. Současně s provedením analýzy provádějí kontrolní zkušenosti na znečištění реактивов.

Oxidace arsenu lze provádět перманганатом draslíku. Pro tento дистиллят překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přidejte dvě kapky фенолфталеина a neutralizují roztokem hydroxidu sodného s masivní koncentrací 400 g/dmpřed příchodem udržitelné crimson pláč zbarvení. Pak приливают po kapkách серную kyseliny listové (1:4) až do zániku zbarvení a tři kapky v přebytek. Roztok chlazen, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.

V мерную baňky s kapacitou 50 cmjsou umístěny аликвотную část roztoku 20 cm, se přidávají po kapkách za stálého míchání roztok марганцовокислого draslíku do vzniku stabilní po dobu 1 min zbarvení. Приливают 15 cmvody, 5 cmroztoku молибденовокислого amonného v kyselině sírové, 2 cmroztoku kyseliny askorbové nebo roztoku hydrazinu. Obsah baňky promíchá a zahřeje na vroucí vodní lázni po dobu 15 min

Roztok chlazen, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

Optická hustota roztoku se měří jak je uvedena výše. Z hodnot optické hustoty sledované roztoku вычитают hodnota optické hustoty roztoku kontrolního zkušenosti.

Množství arsenu se nachází na градуировочному grafiku nebo metoda srovnání se standardním vzorem, blízké složení na zkušební trakční a provedeným přes všechny čl

адии analýzy.

2.3.3. Pre-obor arsenu осаждением v podobě сульфида.

Po rozpuštění навески hodinová sklo обмывают malým množstvím vody, приливают 20 cm, kyselina sírová (1:1) a odpařené do začátku vylučování výparů kyseliny sírové. Obsah šálku nebo vychladnutí baňky, přidá 40−50 cmvody, soli se rozpustí zahřátím, приливают 10 cmroztoku kyseliny vinné a vyhřívaná 5−10 min Pak приливают amoniak do ph 8−9 na indikační papír a zahřívá po dobu 15−20 min při 90−95 °C až do úplného rozpuštění usazenin. Po ochlazení na раствору přidejte серную kyselina (1:1) do ph 2 na indikační papír a 10 cmv přebytek, kamenných přikrýval s vodou až do 180 cma zahřívá k varu. Opatrně se přidá 2−5 g гидроксиламина гидрохлорида a uvařený roztok do úplného zotavení železa (reakce s роданистым аммонием). Přidejte 10 cmroztoku тиоацетамида, 1 cmroztoku азотнокислой mědi, vydrží roztok s neuhrazená sedimentu sulfidů po dobu 10−15 minut na teplé plotně, pak přidejte dalších 10 cmroztoku тиоацетамида, vydrží 30−40 min při 85−90 °C a chlazen.

Po 4 h sraženina sulfidů odfiltrovat na dva filtry «bílá stuha», prát 6−7 krát vodou, rozpustí сульфиды na filtru v 30−40 cmhorké směsi soli a dusnatý kyselin (1:1) porce na 10 cma umyl zbytek na filtru 3−4 krát teplou vodou, sběr filtrátu a промывные vody ve sklenici, v níž byla provedena sedimentace. Filtr zahodí.

Roztok упаривают do objemu 80 až 90 cm, se pohybují v мерную baňky s kapacitou 100 cm, doplní vodou po značku a promíchá. Vybrané аликвотную část roztoku 20 cma umístí do sklenice s kapacitou 100 cm, kamenných упаривают do objemu 3−5 cm, se přidají 2 cmbělicí kyseliny a odpařené do vzniku par bělicí kyseliny. Sklenici s roztokem chlazen обмывают stěny šálku vody a opakují выпаривание před příchodem par bělicí kyseliny.

Po ochlazení obsahu hrnku přidejte 20 cmмолибдатно-гидразинового roztoku a dále postupuje jako je

v § 2.3.2.

2.3.4. Síť градуировочного grafika

V šest sklenic s kapacitou 100 cm(při provádění oxidace arsenu dusnatého kyselina) nebo v šest-dimenzionální vložky s kapacitou 50 cm(při provádění oxidace arsenu перманганатом draslíku nebo při provádění analýzy vp 2.3.3) je umístěn 1; 2; 3; 4; 5; 6 cmstandardního roztoku B, což odpovídá: 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005; 0,00006 g arsenu. Sedmý šálek (nebo dimenzionální baňky), který se přidává všechna činidla kromě standardního roztoku arsenu, slouží pro konání kontrolního zkušenosti.

Při provádění oxidace arsenu dusnatého kyselinou všechny sklenice приливают 10 cmkyseliny dusičné, roztok odpařené sucho a vydrží suchý zbytek 40−60 min při 120−130 °C.

Po ochlazení obsahu hrnku приливают 20 cmмолибдатно-гидразинового roztoku. Sklenici podává sklem a umístí na vroucí vodní lázeň na 10 minut Roztok chlazen na 20 °C, переливают v мерную baňky s kapacitou 50 cm, přikrýval s až po značku stejným молибдатно-гидразиновым roztokem a promíchá.

Při provádění oxidace arsenu перманганатом draslíku v každé мерную baňky s kapacitou 50 cmpřidává po kapkách roztok марганцовокислого draslíku do vzniku stabilní po dobu 1 min zbarvení, приливают vodu do objemu 40 cm, 5 cmroztoku молибденовокислого amonného v kyselině sírové, 2 cmroztoku kyseliny askorbové nebo roztoku hydrazinu, перемешивая roztok po přidání každého реактива. Obsah baňky promíchá a zahřeje na vroucí vodní lázni po dobu 15 minut, chladné, přikrýval s až po značku vodou a promíchá. Při provádění analýzy vp 2.3.3 za všechny sklenice приливают 2 cmbělicí kyseliny a odpařené do vzniku par bělicí kyseliny. Sklenici s roztokem chlazen обливают stěny šálku vody a opakují выпаривание před příchodem par bělicí kyseliny. Po ochlazení obsahu hrnku přidejte 20 cmмолибдато-гидразинового roztoku. Sklenici podává sklem a umístí na vroucí vodní lázeň na 10 minut Roztok chlazen na 20 °C, переливают v мерную baňky s kapacitou 50 cm, přikrýval s až po značku stejným молибдатно-гидразиновым roztokem a promíchá.

Optická hustota roztoku se měří jak je uvedena v § 2.3.2.

Podle zjistí hodnoty optické hustoty a jim odpovídajícím hodnotám hmoty arsenu budují градуировочный plán. Domácí síť градуировочного grafika v souřadnicích: optická hustota — hmotnostní zlomek m

ышьяка.

2.4. Zpracování výsledků

2.4.1. Masivní podíl arsenu () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost arsenu ve zkušební trakční, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost навески vzorku, odpovídající аликвотной části, pm,

2.4.2. Normy přesně a normy kontrolu přesnosti stanovení masové podíl arsenu jsou uvedeny v tabulka.1.

2.4.3. Metoda platí u rozdílů v hodnocení kvality uhlíkové oceli a нелегированного litiny.

3. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA PRO STANOVENÍ ARSENU

3.1. Podstata metody

Metoda je založena na потенциометрическом titraci arsenu (III) roztokem бромноватокислого draslíku do více skoku potenciálu. Arsen pre-oddělují od přidružených prvků отгонкой v podobě треххлористого arsenu z солянокислого roztoku v přítomnosti бромистого draslíku a сернокислого hydrazinu.

3.2. Přístroje a činidla

Aparatura pro destilaci arsenu podle GOST 14204−69 nebo jiný design.

Instalace pro потенциометрического titrace:

pár elektrod: индикаторный platinum a elektroda srovnání — каломельный;

magnetické nebo mechanické мешалка;

милливольтметр dc nebo ph-metr, což umožňuje jasně zachytit skok v potenciálu v koncovém bodě.

Pokud je to nutné k listině souhlasně připojit variabilní odpor, který umožňuje provádět měření v rozsahu stupnice přístroje.

Kyselina solná podle GOST 3118−77 nebo podle GOST 14261−77 a разбавленная 1:1.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77 nebo podle GOST 11125−84.

Směs solného dusnatého a kyseliny (3:1), se připravuje před použitím.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77.

Draslík methyl podle GOST 4160−74.

Гидразин hydrogensíranu podle GOST 5841−74.

Draslík бромноватокислый podle GOST 4457−74, roztok s molární koncentrací ekvivalentu 0,01 mol/dm, se připravuje následujícím způsobem: 0,2783 g pre-перекристаллизованного z vodního roztoku a sušeného při 150 až 180 °C бромноватокислого draselného se rozpustí ve 100 do 120 cmvody, переливают v мерную baňky s kapacitou 1 dm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá. Domácí příprava roztoku z фиксанала. Hmotnostní koncentrace () roztoku бромноватокислого draslíku, vyjádřená v g arsenu na 1 cmroztoku, je 0,0003746. Masivní koncentraci roztoku бромноватокислого draslík (k) je kontrolována na раствору тиосульфата sodíku, мышьяковистому ангидриду nebo standardní model, blízký složení a hmotnost podílu arsenu k analyzovaného trakční.

3.3. Provádění analýzy

Навеску oceli nebo litiny hmotnost 3 g umístěny ve sklenici nebo baňky s kapacitou 600 cm, приливают 60 cmsměsi soli a dusnatý kyselin a 25−30 cmkyseliny sírové. Sklenici nebo baňky podává hodinová sklem a tráví rozpouštění nejprve při pokojové teplotě a pak při mírném zahřívání až do úplného rozpuštění навески.

Hodinová skla ополаскивают malým množstvím vody a odpařené kamenných až do počátku vylučování výparů kyseliny sírové. Obsah šálky vychladlé, jemně приливают 100 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1), a kvantitativně se převede roztok v baňce pro destilaci s kapacitou 250 cm. Při zvýšení obsahu grafitu je třeba aplikovat baňky s kapacitou 500 cm, protože při destilaci dochází pěnění roztoku.

Do baňky se přidá 1 g бромистого draselného, 3 g сернокислого hydrazinu a pomalu отгоняют треххлористый arsen, zahřátím roztoku vyšší než 120 °C.

Дистиллят sbírají do sklenice s kapacitou 400 cm, který je pre-umístěn 40 cmvody. Отгонку i nadále do té doby, dokud přijímač není přešly 2/3 původního objemu roztoku.

Sklenici s дистиллятом umístěny v zařízení pro потенциометрического titrace, namočený мешалку a elektrody a začleněním мешалку, míchá roztok v průběhu 0,5−1 min Pak, bez vypnutí мешалку, титруют roztoku, přidá se po kapkách z микробюретки бромноватокислый draslík do více skok potenciál

a.

3.4. Zpracování výsledků

3.4.1. Masivní podíl arsenu () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde v  — objem roztoku бромноватокислого draslíku, израсходованный na титрование sledované roztoku, cm;

 — objem roztoku бромноватокислого draslíku, израсходованный na титрование roztoku kontrolního zkušenosti, cm;

 — hmotnostní koncentrace roztoku бромноватокислого draslíku s molární koncentrací ekvivalentu 0,01 mol/dm, vyjádřená v g arsenu na 1 cmroztoku;

 — hmotnost навеск

gi

3.4.2. Normy přesně a normy kontrolu přesnosti stanovení masové podíl arsenu jsou uvedeny v tabulka.1.