GOST 22536.12-88

• gost-2253612-88.pdf (414.73 KiB)
  ГОСТ 22536.12-88

GOST 22536.12−88 uhlíková Ocel a litina нелегированный. Metody stanovení vanadu

GOST 22536.12−88

Skupina В09

KÓD STANDARD SSSR

OCEL UHLÍKOVÁ A LITINA НЕЛЕГИРОВАННЫЙ

Metody stanovení vanadu

Carbon unalloyed steel and cast iron. Methods for determination of vanadium

ОКСТУ 0809

Platnost je od 01.01.90
do 01.07.95*
______________________________
* Omezení platnosti natočeno
protokol N 4−93 Interstate Rady
standardizace, metrologie a certifikace.
(ИУС N 4, 1994). — Poznámka «KÓD».

INFORMAČNÍ DATA

1. VYVINUT A ZAVEDEN Ministerstvem ocelářský průmysl SSSR

UMĚLCI

Ad Kv Нестеров, probíhat. smlouvy o es. věd; S. Vi Рудюк, probíhat. smlouvy o es. věd; S. V. Спирина, probíhat. chim. věd (vedoucí předmětu); C. F. Коваленко, probíhat.smlouvy o es. věd; H. H. Гриценко, probíhat.smlouvy o es. věd; Ye V. Подпружникова; La Gi Березовая

2. SCHVÁLEN A UVEDEN V PLATNOST Vyhláška Státního výboru SSSR pro standardy od 25.08.88 N 3018

3. NA OPLÁTKU GOST 22536.12−77

4. REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE

Tato norma stanovuje фотометрический (při hromadné procento vanadu od 0,05 do 0,25%), титриметрический (při hromadné procento vanadu 0,02−0,25%) a кулонометрический (při hromadné procento vanadu 0,005−0,25%) metody stanovení vanadu.

Экстракционно-фотометрический metoda pro stanovení vanadu je uveden v příloze.

1. OBECNÉ POŽADAVKY

1.1. Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 22536.0−87.

1.2. Přesnost výsledku analýzy (při spolehlivosti pravděpodobnost =0,95) nepřesahuje hranice , se výše v tabulka. 1, při splnění podmínek:

rozdíl výsledků dvou (třech) paralelních měření nesmí překročit (při spolehlivosti pravděpodobnost =0,95) hodnoty (), výše v tabulka. 1;

воспроизведенное ve standardním vzorku význam masové podíl vanadu nesmí lišit od аттестованного více než допускаемое (při spolehlivosti pravděpodobnost =0,85) význam , uvedený v tabulka.1.

Při nesplnění jedné z výše uvedených podmínek, provádějí se opakované měření masové podíl vanadu. Pokud se i při opakované měření požadavky na přesnost výsledků, které nejsou prováděny, výsledky analýzy uznávají nevěrní, měření končí na identifikaci a odstranění příčin, které porušují normální průběh analýzy.

Rozdíl dvou středních výsledky analýz, provedených v různých podmínkách (například při внутрилабораторном kontrole reprodukovatelnost), nesmí překročit (při spolehlivosti pravděpodobnost 0,95) hodnoty , výše v tabulka. 1.

Tabulka 1

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA

2.1. Podstata metody

Metoda je založena na tvorbě lakované žlutou barvou ванадиевофосфорновольфрамовой гетерополикислоты v kyselém prostředí při interakci vanadu (V) s kyselinou fosforečnou a вольфраматом sodíku a měření optické hustoty barvené v roztoku při =400 nm.

Мешающее vliv železa odstraňují přidat tolik ортофосфорной kyseliny.

2.2. Přístroje a činidla

Spektrofotometr nebo фотоэлектроколориметр.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77 nebo podle GOST 14262−78, разбавленная 1:4.

Kyselina ортофосфорная podle GOST 6552−80.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77 nebo podle GOST 11125−84.

Amoniak vodný podle GOST 3760−79.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490−75, roztok s masivní koncentrací 40 g/dm.

Sodík азотистокислый podle GOST 4197−74, roztok s masivní koncentrací 100 g/dm.

Amonný ванадиевокислый meta GOST 9336−75.

Sodík вольфрамовокислый 2-vodní podle GOST 18289−78, roztok s masivní koncentrací 50 g/dm.

Železo карбонильное радиотехническое podle GOST 13610−79.

Standardní roztoky vanadu.

Roztok A: 2,296 g ванадиевокислого amonného se rozpustí ve 100 cmvody, přidat 2−4 kapky amoniaku, překládají roztok мерную baňky s kapacitou 1 dm, zředí vodou až po značku a promíchá.

1 cmroztoku A obsahuje 0,001 g vanadu.

Roztok B: 10 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, doplní až po značku vodou a důkladně se míchá.

1 cmroztoku B obsahuje 0,0001 g ванад

oia.

2.3. Provádění analýzy

2.3.1. Навеску oceli nebo litiny hmotnost 0,5 g (při hromadné procento vanadu 0,05−0,10%) nebo 0,3 g (při hromadné procento vanadu 0,10−0,25%) jsou umístěny ve vietnamský baňky s kapacitou až 100 cma rozpustí v 15 cmkyseliny sírové (1:4), při mírném zahřátí.

Po úplném rozpuštění навески приливают po kapkách азотную kyselinu do ukončení pěnění roztoku. Roztok odpařené do vzniku par kyseliny sírové. Obsah baňky je chlazen приливают 30 cmvody a zahřívá se do rozpuštění soli. Pokud je sediment (grafit, кремниевая kyselina), to odfiltruje a promyje pětkrát až šestkrát teplou vodou. Filtr sedimentu vyhazovat, a filtrát odpařené do objemu 30 — 50 cm. Roztok se promítají v мерную baňky s kapacitou až 100 cm.

K chlazené раствору přidán roztok марганцовокислого draslíku do vzdělávání trvalé zbarvení. Po 3−5 min přebytek марганцовокислого draslíku regeneruje roztokem азотистокислого sodného, přidá ji pomalu po jedné kapky až do zabarvení roztoku při nepřetržitém míchání.

Pak приливают 5 cmkyselina fosforečná, vyhřívaná roztok do varu, přidejte 10 cmroztoku вольфрамовокислого sodíku, střídání kamenných při 80−90 °C po dobu 2−3 min, chlazení, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

Optická hustota roztoku se měří na спектрофотометре při vlnové délce 400 nm nebo фотоэлектроколориметре se светофильтром, který se v oblasti pásma v intervalu vlnových délek 400−450 nm. Jako roztok srovnání použije malta испытуемой vzorky, vařené bez přidání вольфрамовокислого sodíku.

Výsledky analýzy počítají na градуировочному grafiku nebo metoda srovnání se standardním vzorem, blízké složení na zkušební trakční a provedeným přes všechny fáze analýzy

.

2.3.2. Síť градуировочноого grafika

V šest kuželových baněk s kapacitou 100 cmje umístěn 0,3−0,5 g карбонильного železa v závislosti na навески vzorku, v pěti z nich důsledně приливают standardní roztok B v množství 2,0; 4,0; 5,0; 6,0; 8,0 cm, což odpovídá 0,0002; 0,0004; 0,0005; 0,0006; 0,0008 g vanadu. Šestá навеска slouží pro konání kontrolního zkušenosti.

Do baňky приливают na 15 cmsírové a rozpuštěné železo při mírném zahřátí. Dále se analýzy provádějí, jak je uvedeno v § 2.3.

Jako roztok srovnání používají kamenných kontrolního zkušenosti.

Na nacházející hodnotám optické hustoty a odpovídajícím hodnotám hmoty vanadu budují градуировочный plán. Domácí síť градуировочного grafika v souřadnicích: optická hustota — hmotnostní zlomek vanadu.

2.4. Zpracování výsledků

2.4.1. Masivní podíl vanadu (v) v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost vanadu, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost навески vzorku, pm,

2.4.2. Normy přesně a normy kontrolu přesnosti stanovení masové podíl vanadu jsou uvedeny v tabulka. 1.

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA

3.1. Podstata metody

Metoda je založena na окислении vanadu (IV) марганцовокислым draslík v сернокислой prostředí a titraci vanadu (V) roztokem soli amonný-železa (II) сернокислого. Koncový bod titrace určují амперометрически, потенциометрически nebo vizuálně.

3.2. Přístroje a činidla

Instalace pro потенциометрического nebo амперометрического titrace vanadu, zabezpečující které метрологические charakteristiky přesnosti.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77 nebo podle GOST 14262−78, разбавленная 1:1, 1:4 a 1:50.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77 nebo podle GOST 11125−84.

Kyselina ортофосфорная podle GOST 6552−80.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490−75, roztok s masivní koncentrací 25 g/dm.

Železo (II) сернокислое 7-vodní prostřednictvím GOST 4148−78, čerstvá roztok: 2 g сернокислого železa (II) se rozpustí ve vodě, přidejte 5 cm, kyselina sírová, zředěný roztok do 100 cma míchá.

Sodík азотистокислый podle GOST 4197−74, čerstvá roztok s masivní koncentrací 20 g/dm.

Močovina podle GOST 6691−77, čerstvá roztok s masivní koncentrací 200 g/dm.

Sodík a oxid podle GOST 83−79, roztok s masivní koncentrací 2 g/dm.

Kyselina фенилантраниловая, roztok s masivní koncentrací 2 g/dm: 0,2 g фенилантраниловой kyseliny se rozpustí ve 100 cmhorkého roztoku oxidu sodného s masivní koncentrací 2 g/dm.

Standardní roztoky vanadu — vp 2.2.

Amonný-železo (II) hydrogensíranu (sůl Mora) podle GOST 4208−72, standardní roztoky s molární koncentrací ekvivalentu 0,01 mol/dm(roztok A) a 0,002 mol/dm(roztok B).

Roztok A: 4 g soli Mora rozpuštěné v 1 dmkyseliny sírové (1:50).

Roztok B: 200 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 1 dm, ředí až po značku vodou a promíchá.

Masivní koncentraci roztoku soli Mora instalují na standardní раствору vanadu. Pro tento 5−10 cmstandardního roztoku vanadu A nebo 10−20 cmroztoku B se umístí do sklenice s kapacitou 250 cm, přibírají 50−70 cmkyseliny sírové (1:4), 10 cmroztoku сернокислого železa a tráví přes všechny fáze analýzy, jsou uvedena v § 3.3. Získaný roztok титруют vhodným roztokem soli Mora, instalací koncový bod titrace амперометрическим nebo потенциометрическим metodou, nebo vizuálně, jak jsou zobrazeny v разд. 3.3.

Masivní koncentraci roztoku soli Mora (), vyjádřenou v gramech vanadu na jeden krychlový centimetr roztoku vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnostní koncentrace standardního roztoku vanadu A nebo B, v g/cm;

 — objem standardního roztoku vanadu A nebo B, je posuzován pro stanovení masové koncentrace roztoku soli Mora, cm;

 — objem roztoku soli Mora, израсходованный na титрование, viz.

3.3. Provádění analýzy

3.3.1. Навеску oceli nebo litiny hmotnost 2 g (při hromadné procento vanadu, 0,02−0,05%), nebo 1 g (při hromadné procento vanadu 0,05−0,25%) jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 250 cm, приливают 50−70 cmkyseliny sírové (1:4) a zahřívá až do úplného rozpuštění. K раствору se přidávají po kapkách азотную kyselinu do ukončení pěnění a navíc 2−3 cm. Roztok odpařené do vzniku par kyseliny sírové, které se ochlazují. Обмывают stěny šálku vody a znovu kondenzované do začátku vylučování výparů kyseliny sírové. Obsah šálku je chlazen приливают 50−60 cmvody a zahřívá se do rozpuštění soli.

Pokud byl нерастворимый sediment, obsahující кремниевую mléčnou a tuha, pak to odfiltrovat na filtr «bílá stuha» a prát 5−6 krát teplou vodou, sběr filtrátu a промывные vody ve sklenici s kapacitou 400 cm. Filtr sedimentu vyhazovat. K раствору ve sklenici přidá 50 cmkyseliny sírové (1:4), vychladlé, přidat 5−10 cmroztoku сернокислого закисного železa, zředí vodou do 150 cma opět je chlazen na 17−20 °C.

K chlazené раствору při neustálém míchání přidejte po kapkách roztok марганцовокислого draslíku do stabilní růžové zbarvení. Po 1−2 min přidává po kapkách roztok азотистокислого sodného až do úplného zmizení růžové zbarvení a okamžitě se přidávají 10 cmmočoviny.

Po 3 min do roztoku ponořil vybraný pár elektrod (nastavují při амперометрическом titraci potřebné napětí), včetně милливольтметр-микроамперметр, magnetické мешалку a титруют амперометрически nebo потенциометрически roztokem soli Mora A nebo B (v závislosti na masové podíl vanadu), přidá jeho malé porce z микробюретки a poukazuje na svědectví přístroje po každém přidání титранта (při амперометрическом titraci nebo na náhlé odchylky šipky přístroje (při потенциометрическом titraci).

Při vizuálním stanovení koncového bodu titrace k раствору, подготовленному pro titrace, přidejte 5−6 kapek roztoku фенилантраниловой kyseliny a титруют roztokem soli Mora do přechodu třešňová zbarvení roztoku v žluto-zelené.

Ve všech případech připevnění roztok soli Mora se vyrábějí z микробюретки malé porce, a na konci titrace — podle капл

yam.

3.4. Zpracování výsledků

3.4.1. Masivní podíl vanadu (v) v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnostní koncentrace roztoku soli Mora, vyjádřenou v g/cmvanadu;

 — objem roztoku soli Mora, odpovídající koncový bod titrace, cm;

 — hmotnost навески vzorku, pm,

3.4.2. Normy přesně a normy kontrolu přesnosti stanovení masové podíl vanadu jsou uvedeny v tabulka. 1.

4. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA

4.1. Podstata metody

Metoda je založena na interakci vanadu (V) s elektrochemicky генерированными ionty železa (II). Koncový bod titrace stanoví биамперометрически s dvěma polarizovaný платиновыми elektrodami.

4.2. Přístroje a činidla

Потенциостат N-5827, N-5848 nebo jakékoliv jiné, pracující v režimu daného proudu.

Instalace pro амперометрического titrace se dvěma polarizovaný индикаторными elektrodami.

Psací pak generátorový elektroda — вольфрамовый o rozloze viditelný povrch 1,0−2,0 cm.

Elektroda, pomocná platinová, o rozloze 0,5−1,0 cm.

Индикаторная systém: dvě stejné platinové elektrody o velikosti 1 cm.

Zdroj napětí, který zajišťuje přívod napětí na elektrody ne méně než 100 mv.

Stopky podle GOST 5072−79.

Wolfram kovový pro генераторного elektrody (čistoty minimálně 99%).

Kamenec железоаммонийные podle GOST 4205−77, roztok s molární koncentrací 0,5 mol/dm: 240 g железоаммонийных kamenec se rozpustí v 500 cmvody, opatrně приливают 100 cmsírové a zahřívá až do úplného rozpuštění soli. Roztok chlazen, přikrýval s vodou až 1 dm, důkladně se míchá a filtruje přes filtr střední hustoty.

Amonný-železo (II) hydrogensíranu (sůl Mora) podle GOST 4208−72, roztok s koncentrací sdělovacích 12 g/dm: 12 g soli Mora rozpustí a 400−500смvody, opatrně приливают 50 cm, kyselina sírová, vychladlé, přikrýval s vodou až 1 dm, míchá a filtruje se přes suchý filtr střední hustoty.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77 nebo GOST 14262−78, roztok s molární koncentrací ekvivalentu 0,1 mol/dm.

Ostatní činidla a roztoky na

§ 3.2.

4.3. Provádění analýzy

Навеску oceli nebo litiny v závislosti na masové podíl vanadu (viz tabulka. 2) se rozpouštějí a přinášejí roztok k титрованию až do okamžiku, kdy jeho chlazení podle § 3.3.1.

Tabulka 2

K nabytého раствору приливают 1−2 cmsoli Mora.

Sklenici s анализируемым roztoku ustaví na мешалку, zahrnují míchání, přidejte 10 cmroztoku железоаммонийных kamence, po kapkách přidán roztok марганцовокислого draslíku do stabilní po dobu 1 min růžové zbarvení roztoku. Po 1−2 min přidává po kapkách roztok азотистокислого sodného až do úplného zmizení růžové zbarvení a okamžitě 1−2 g močoviny.

Do sklenice namočeným pak generátorový a индикаторные elektrody, vložte na индикаторные elektrody napětí polarizace 50 až 100 mv. V jiné sklenici, naplněné roztokem kyseliny sírové s molární koncentrací ekvivalentu 0,1 mol/dm, namočený platinová elektroda a dokončení řetěz fyziologickým roztokem skywalk, naplněný roztokem kyseliny sírové stejné koncentraci.

Poukazují na to počáteční pozice ukazatele měřicího přístroje (микроамперметра), která je zahrnuta v systému indikace konečného bodu titrace, patří současně pak generátorový proud a stopky. Elektrolýza vedou až do té doby, dokud ukazatel měřicího přístroje začne odchylovat od původní pozice. V tuto chvíli obracejí pak generátorový proud, současně zastaví stopky a zapište indikace indikátoru (микроамперметра) a času. V průběhu titrace kontrolují ještě 2−3 krát indikace indikační systém, včetně pak generátorový proud a stopky na 3−10 sekund a napíše to pokaždé indikace.

Budují plán podle svědectví indikační systém od času najdou čas, odpovídající koncového bodu titrace. To bude odpovídat bodu křížení rovných úseků obou větví křivky.

4.4. Zpracování výsledků

4.4.1. Masivní podíl vanadu (v) v procentech vypočítejte podle vzorce Faraday:

;

;

kde  — počet Faraday (=96500 Kl);

 — relativní atomová hmotnost, vanadu (=50,95 g);

 — počet elektronů, podílejících se na obnově vanadu (=1);

 — síla генераторного ac, A;

 — čas, odpovídající koncový bod titrace, s;

 — hmotnost навески vzorku,

gg

4.4.2. Normy přesně a normy kontrolu přesnosti stanovení masové podíl vanadu jsou uvedeny v tabulka. 1.

APLIKACE (doporučené). ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA PRO STANOVENÍ VANADU, S БФГА PŘI HROMADNÉ PODÍLU 0,02−0,25%

APLIKACE

Doporučené

1. Podstata metody

Metoda je založena na tvorbě barvené fialové komplexní sloučeniny vanadu (V) s -фенилбензогидроксамовой kyselinou v roztoku kyseliny chlorovodíkové s molární koncentrací ekvivalentu 6 mol/dm, экстрагировании jeho хлороформом a měření optické hustoty barvené v roztoku při vlnové délce 530 nm.

2. Přístroje a činidla

Přístroje a činidla — podle § 2.2 této normy s doplňky.

Spektrofotometr nebo фотоэлектроколориметр.

Kyselina solná podle GOST 3118−77 nebo podle GOST 14261−77.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77 nebo podle GOST 14262−78, разбавленная 1:4.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77 nebo podle GOST 11125−84.

Kyselina ортофосфорная podle GOST 6552−80.

-фенилбензогидроксамовая kyselina (БФГА), roztok s masivní koncentrací 2 g/dmv acetonu.

Amoniak vodný podle GOST 3760−79.

Chloroform podle GOST 20015−84.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490−75, roztok s masivní koncentrací 0,3 g/dm.

Amonný ванадиевокислый meta GOST 9336−75.

Standardní roztoky vanadu a a B se připravuje, jak je uvedena v § 2.2 této normy.

Železo карбонильное радиотехническое podle GOST 13610−79.

3. Provádění analýzy

3.1. Навеску oceli nebo litiny hmotnost 0,5 g (při hromadné procento vanadu, 0,02−0,1%) nebo 0,25 g (při hromadné procento vanadu, 0,1−0,25%) jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 200 cm, přidejte 30 cmkyseliny sírové (1:4), 5 cmортофосфорной kyselina a rozpustí za mírného zahřátí.

Po úplném rozpuštění навески приливают po kapkách азотную kyselinu do ukončení pěnění roztoku. Roztok odpařené do vzniku par kyseliny sírové. Обмывают stěny šálku vody a znovu kondenzované do vzniku par kyseliny sírové. Soli se rozpustí ve 20 cmvody při zahřívání, vychladnutí a překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá. V případě analýzy litiny roztok se filtruje na filtr střední hustoty a promytá sraženina 5−6 krát teplou vodou, sběr filtrátu a промывные vody v мерную baňky s kapacitou až 100 cm. Filtr sedimentu vyhazovat.

Аликвотную část roztoku 15 cmje umístěn v делительную trychtýř s kapacitou 100 cm, postupně za stálého míchání přidán roztok марганцовокислого draslíku před příchodem udržitelné růžové zbarvení a 3−4 kapky do přesycení, střídání po 1 min, přidán 15 cmroztoku kyseliny chlorovodíkové, 10 cmroztoku БФГА v acetonu a встряхивают během 1 min

Хлороформенный extrakt slije v мерную baňky s kapacitou 25 cm. K раствору v делительной nálevky přidejte 5 cmroztoku БФГА v acetonu a встряхивают po dobu 30 s. Získané extrakty se spojí, přikrýval s хлороформом až po značku, promíchá a za 1 hodinu měření optické hustoty roztoků na спектрофотометре při vlnové délce 530 nm nebo na фотоэлектроколориметре se светофильтром, který se v oblasti pásma v intervalu vlnových délek 500−560 nm. Jako roztok srovnání chloroform používají.

Výsledky analýzy počítají na градуировочному grafiku nebo metoda srovnání se standardním vzorem, blízké složení na zkušební trakční a provedeným přes všechny fáze analýzy.

Z hodnoty optické hustoty každého roztoku analyzované вычитают hodnota optické hustoty kontrolního

zkušenosti.

3.2. Síť градуировочного grafika

V šest sklenic s kapacitou 200 cmjsou umístěny 0,5 nebo 0,25 g карбонильного železa (v závislosti na навески vzorku). V pěti z nich приливают 0,5; 1,0; 3,0; 5,0 a 7,0 cmstandardního roztoku B, což odpovídá 0,00005; 0,00010; 0,00030; 0,00050; 0,00070 g vanadu. Šesté sklenici slouží pro konání kontrolního zkušenosti. Všechny sklenice приливают na 30 cmkyseliny sírové (1:4), 5 cmортофосфорной kyseliny a rozpuštěné železo při mírném zahřátí. Dále přichází, jak je uvedena v § 3.

Podle zjistí hodnoty optické hustoty a jim odpovídajícím hodnotám hmoty vanadu budují градуировочный plán. Domácí síť градуировочного grafika v souřadnicích: optická hustota — hmotnostní zlomek vanadu.

4. Zpracování výsledků

4.1. Masivní podíl vanadu (v) v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde -hmotnost vanadu do analyzovaného trakční, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost навески vzorku, pm,

4.2. Normy přesně a normy kontrolu přesnosti stanovení masové podíl vanadu jsou uvedeny v tabulka. 1.