GOST 12363-79

• gost-12363-79.pdf (469.62 KiB)
  ГОСТ 12363-79

GOST 12363−79 Oceli легированные a высоколегированные. Metody stanovení selenu (se Změnou N 1)

GOST 12363−79

Skupina В39

KÓD STANDARD СОЮ3А SSR

STALY ЛЕГИРОВАННЫЕ A ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Metody stanovení selenu

Alloy and high-alloy steels.
Methods of selenium determination

ОКСТУ 0809

Datum zavedení 1981−01−01

SCHVÁLEN A UVEDEN V PLATNOST vyhláška Státního výboru SSSR podle normy od 5. června v roce 1979 N 2018

Testován v roce 1985 Vyhláškou Госстандарта od 20.06.85 N 1808 platnost prodloužena do 01.01.96*
_________________
* Omezení platnosti natočeno přes protokol N 5−94 Interstate výboru pro standardizaci, metrologii a certifikaci (ИУС N 11−12, 1994). — Poznámka «KÓD».

Na OPLÁTKU GOST 12363−66, kromě běžných indikací

REEDICE (prosinec 1986 gg) Změnou N 1, schválené v červnu 1985 gg (ИУС 9−85).


Tato norma stanovuje титриметрический a фотометрический metody stanovení selenu (při masivní zlomcích od 0,03 do 0,50%), экстракционно-фотометрический metoda stanovení selenu (při hromadné podílu od 0,06 až 0,5%) полярографический metoda stanovení selenu (při hromadné podílu od 0,05 až 0,50%) v legovaných a po vysoce legované сталях.

1. OBECNÉ POŽADAVKY

Obecné požadavky na metody analýzy podle GOST 20560−81.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA STANOVENÍ SELENU

2.1. Podstata metody

Selen (IV) snížení sirné kyseliny do konečných prvků selenu, z něhož se oddělí, a pak se rozpustí ve kyselin. Selen (IV) snížení йодидом draslíku a титруют выделившийся při tomto jód roztokem тиосульфата sodíku.

2.2. Činidla a roztoky

Kyselina solná podle GOST 3118−77 a разбавленная 1:2, 1:3, 1:10.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77, разбавленная 1:4.

Močovina podle GOST 6691−77.

Kukuřičný škrob, instantní podle GOST 10163−76, roztok: 1 g škrobu размешивают v 5 cmvody, приливают při míchání 100 cmhorké vody, přivádí do varu a vychladlé. Se připravuje v den použití.

Draslík йодистый podle GOST 4232−74, roztok: 30 g jodidu draselného se rozpustí ve 100 cmvody. Vařené před spotřebou.

Kyselina kyselé, 6 procentní roztok. Připravují nasycení vody газообразным сернистым ангидридом, které se vyrábí působením kyseliny sírové na kovovou měď se při zahřívání.

Nasycení vody газообразным сернистым ангидридом kontrolují перманганатометрически titrace roztoku sirné kyseliny.

K 50−70 cmvody v kónické baňka s kapacitou 250 cmприливают 1 cmnasyceného roztoku sirné kyseliny, 15 cmkyseliny sírové (1:4) a титруют 0,1 mol/dmroztokem перманганата draslíku (3,2 g/dm) před příchodem růžové zbarvení.

Saturace končí, když na титрование spotřebuje minimálně 15 cm0,1 mol/dmroztoku перманганата draslíku.

Uplatňují čerstvá kamenných sirné kyseliny.

Selen kovový na GOST 5455−74.

Kyselina селенистая, standardní roztok: 1 g kovového selenu se rozpustí v 50 cmkyseliny dusičné při zahřátí na vodní lázni. Roztok chlazen převedeny do мерную baňky s kapacitou 1 dmředí až po značku vodou a promíchá. 1 cmzískaného roztoku obsahuje 0,001 g selenu.

Sodný тиосульфат krystalické podle GOST 244−76, 0,01 mol/dmтитрованный kamenných: 2,48 g тиосульфата sodný rozpuštěné v 1 dmсвежепрокипяченной a chlazené vody a přidá 0,1 g oxidu sodného. Roztok se uchovává v склянке z tmavého skla. Hmotnostní koncentrace roztoku se stanoví za 2−3 dny na standardní раствору селенистой kyseliny.

2−4 cmstandardního roztoku селенистой kyseliny jsou umístěny v zúžený baňky s kapacitou 250 cm, приливают 100 cmzahřívá až do varu vody a 25 cmchlorovodíkové. Přidají se 2 g močoviny roztok se míchá a po 20 min, chlazení. K раствору приливают 80 cmvody, 10 cmroztoku jodidu draselného, promíchá a nechte 2−3 min Pak приливают 2 cmroztoku škrobu a титруют тиосульфатом sodný s koncentrací ekvivalentu 0,01 mol/dmdo zmizení modré zbarvení.

Koncentraci roztoku тиосульфата sodíku na селену g/cm, vypočítejte podle vzorce

kde  — hmotnost selenu v 1 cmstandardního roztoku, g;

 — objem standardního roztoku селенистой kyseliny, je posuzován na титрование, cm;

 — objem roztoku тиосульфата sodíku, израсходованный na титрование, ml;

 — objem roztoku тиосульфата sodíku, израсходованный na титрование v kontrolní zkušenosti, viz.

(Upravená verze, Ism. N 1)

.

2.3. Provádění analýzy

Навеску oceli, hmotnost 2 g se umístí do sklenice s kapacitou 300 až 400 cm, приливают na 15 cmdusnatého a solné kyseliny a 25 cmvody. Rozpustí навеску při mírném zahřátí, a pak odpařené kamenných sucho při mírném zahřátí (až do 120 °C).

K suchému zbytku приливают 20 cmkyseliny chlorovodíkové (1:2) a obsah sklenice se zahřívá na vodní lázni do rozpuštění soli. Roztok chlazen, přidejte trochu фильтробумажной hmoty připravené z беззольных filtr střední hustoty («bílá stuha»), приливают 140 cm,kyseliny chlorovodíkové, 70 cmroztoku sirné kyseliny a důkladně roztok se míchá skleněnou tyčinkou. Kádinka se umístí na vodní lázeň s teplotou 60−70 °C na 30−40 minut, a pak nechat na noc. Vítězné sediment elementární selen spolu s filtrační hmotnost odfiltruje na pevný filtr («modrá páska») a prát 5−6 krát kyselinou chlorovodíkovou (1:3), 5−6 krát horkým roztokem kyseliny chlorovodíkové (1:10) a 5−6 krát teplou vodou. Pak filtr sedimentu jsou umístěny ve sklenici, ve kterém осаждался элементный selen, приливают 25 cmhorké kyselině chlorovodíkové a 7−10 kapek kyseliny dusičné. Vyhřívaná obsah sklenice do úplného rozpuštění usazenin konečných prvků selenu ve vodní lázni (10−15 min), приливают 100 cmzahřívá až do varu vody, se přidají 2 g močoviny, promíchat a nechat 20 min Pak vychladlé kamenných, приливают 80 cmvody, 10 cmroztoku jodidu draselného, promíchá a nechte 2−3 min Приливают 2 cmroztoku škrobu a титруют roztokem тиосульфата sodného až do úplného zmizení modré ocd

aqis.

2.4. Zpracování výsledků

2.4.1. Masivní podíl selenu v procentech vypočítejte podle vzorce

kde  — koncentrace roztoku тиосульфата sodíku na селену, g/cm;

 — objem roztoku тиосульфата sodíku, израсходованный na титрование, cm;

 — objem roztoku тиосульфата sodíku, израсходованный na титрование v kontrolní zkušenosti, cm;

 — hmotnost навески oceli, g

.

2.4.2. Absolutní допускаемые rozdíly výsledků paralelních stanovení při spolehlivosti pravděpodobnost = 0,95 nesmí překročit hodnoty uvedené v tabulka. 1.

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA STANOVENÍ SELENU

3.1. Podstata metody

Selen (IV) snížení сернокислым гидразином v přítomnosti монохлорида jódu do konečných prvků selenu, z něhož se oddělí, a pak se rozpustí ve kyselin. Selen (IV) v roztoku opět obnoví do konečných prvků хлористым cínem v přítomnosti сернокислой mědi a želatiny a měří absorpce koloidní roztok prvek selen.

3.2. Zařízení, činidla a roztoky

Spektrofotometr nebo фотоэлектроколориметр.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77.

Kyselina solná podle GOST 3118−77.

Směs solného dusnatého a kyseliny, свежеприготовленная: do 150 cmkyseliny chlorovodíkové приливают 50 cmkyseliny dusičné a promíchá.

Монохлорид jódu, roztok: 0,1395 g йодата draslíku a 0,0890 g jodidu draselného se rozpustí ve 125 cmvody a okamžitě se přidávají 125 cmchlorovodíkové.

Гидразин hydrogensíranu podle GOST 5841−74, horký roztok 100 g/dm.

Měď сернокислая podle GOST 4165−78, roztok 20 g/dm.

Cín двухлористое podle GOST 36−78, roztok 100 g/dm20%-noi kyselině solné.

Želatinu podle GOST 23058−78; roztok 10 g/dmčerstvá: 1 g želatiny umístí do vietnamský baňky, приливают 100 cmvody a nechte při pokojové teplotě po dobu 25−30 min, перемешивая roztoku 3−4 krát, pak se roztok ohřát na 60−70 °C a uchovávány při této teplotě až do úplného rozpuštění želatiny.

Selen kovový na GOST 5455−74.

Kyselina селенистая, standardní roztok: 0,1 g kovového selenu se rozpustí v 10 cmkyseliny chlorovodíkové s přídavkem 20−25 kapek kyseliny dusičné při zahřátí na vodní lázni v kónické baňka s kapacitou 50 cm, uzavřený hodinová sklem. Roztok chlazen převedeny do мерную baňky s kapacitou 1 dm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá. 1 cmzískaného roztoku obsahuje 0,1 mg

selena.

3.3. Provádění analýzy

Навеску oceli hmotnost 0,5 g hmotnost obsahu selenu od 0,03 do 0,05%, 0,25 g hmotnost obsahu selenu nad 0,05 až 0,20% a 0,1 g hmotnost obsahu selenu více než 0,20 až 0,50% umístěny ve vietnamský baňky s kapacitou cca 50−100 cm, приливают 6−7 cm, směsi, solné dusnatého a kyseliny, baňky zavírají hodinová sklem a rozpustí навеску oceli při mírném zahřátí. Roztok chlazen převedeny do vietnamský baňky s kapacitou 250 cm, odplavení stěny baňky 70−80 cmvody. Roztok se zahřívá na vodní lázni na 40−50 °C, приливают v baňce 10 cmroztoku монохлорида jódu, přidejte trochu фильтробумажной hmoty, 15 cm10%-ní horký roztok сернокислого hydrazinu a míchá. Baňku s roztokem a nechat na vodní lázni po dobu jedné hodiny. Pak roztok vychladlé na pokojovou teplotu, sediment konečných prvků selenu odfiltrovat na filtr střední hustoty («bílá stuha») o průměru 7 cm. Prát baňky a filtr sedimentu 3−4 malé porce vody. Sraženina na filtru se rozpustí v 5−7 cmhorké kyseliny chlorovodíkové, k níž přidány tři kapky kyseliny dusičné, sběr filtrátu v мерную baňky s kapacitou 25 cm. Prát filtrát malé porce teplé vody, dokud se objem filtrátu dosáhne 15 cm. Filtrát vychladlé na pokojovou teplotu, se vstřikuje do baňky 2 kapky roztoku сернокислой mědi, 2 cmroztoku želatiny a postupně, za stálého míchání, 2 cmroztoku двухлористого cínu. Roztok se zředí až po značku vodou, promíchá a po 15−20 min měří optickou hustotu na спектрофотометре při vlnové délce 453 nm, nebo na фотоэлектроколориметре se светофильтром, který se v oblasti pásma 450−480 nm v кювете s tloušťkou vrstvy 1, viz jako roztok srovnání používají vodu. Množství selenu v gramech s ohledem na změny kontrolní zkušeností definovalo градуировочному grafiku.

3.3.1. Síť градуировочного grafika

V šest kuželových baněk o kapacitě 100 cmjsou umístěny v závislosti na předpokládané masové podíl selenu analyzovaného trakční 0,1; 0,25 nebo 0,5 g se staly téměř složení na testovací, ale ne s obsahem selenu (viz § 3.3). V pět baněk důsledně приливают 1, 2, 3, 4, 5 cmstandardního roztoku selenu, která odpovídá 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 g selenu. Do každé baňky se přidá na 6−7 cmsměsi soli a dusnatý kyselin a dále provádějí analýzy, jak je uvedeno v § 3.3. Z hodnot optické hustoty analyzovaných roztoků вычитают hodnota optické hustoty roztoku kontrolního zkušenosti. Na nacházející hodnotám optické hustoty a jim odpovídajícím hodnotám mas selenu budují градуировочный plán.

3.2.-3.3.1. (Upravená verze, Ism. N 1).

3.4. Zpracování výsledků

3.4.1. Masivní podíl selenu v procentech vypočítejte podle vzorce

kde  — hmotnost selenu, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost навески oceli, pm,

3.4.2. Absolutní допускаемые rozdíly výsledků paralelních stanovení při spolehlivosti pravděpodobnost = 0,95 nesmí překročit hodnoty uvedené v tabulka. 1.

4. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA

4.1. Podstata metody

Metoda je založena na extrakci толуолом komplexní sloučeniny selenu (IV) s ортофенилендиамином a měření светопоглощения získaného extraktu při vlnové délce 330 nm. Vliv doprovodných prvků se odstraní přidat tolik ортофосфорной kyseliny a трилона Vb

4.2. Zařízení, činidla a roztoky

Spektrofotometr s příslušenstvím; ph-metr-милливольтметр.

Kyselina solná podle GOST 3118−77.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77.

Směs soli a dusnatý kyselin: do 150 cmkyseliny chlorovodíkové приливают 50 cmkyseliny dusičné při míchání.

Kyseliny sírové, která zní kyselina zvláštní čistoty podle GOST 14262−78 nebo GOST 4204−77, roztok 1:1 a 0,5 mol/dm.

Kyselina mravenčí podle GOST 5848−73.

Kyselina ортофосфорная podle GOST 6552−80.

Amoniak vodný podle GOST 3760−79.

Ортофенилендиамин, перекристаллизованный, čerstvá roztok s koncentrací 10 g/dm.

Толуол podle GOST 5789−78.

Sůl динатриевая--тетрауксусной kyseliny, 2-vodní (трилон B) podle GOST 10652−73, roztok s koncentrací ekvivalentní 0,1 mol/dm.

Selen vysoké čistoty.

Standardní roztoky selenu (IV).

Roztoku A (koncentrace selenu 0,0001 g/cm): 0,1 g selenu jsou umístěny ve sklenici, přidejte 10 cmkyseliny dusičné, se rozpustí při mírném zahřátí, přidejte 10 cmzředěný 1:1 roztoku kyseliny sírové a odpařené do začátku vylučování výparů kyseliny sírové.

Vznikají soli se rozpustí zahřátím v 20−30 cmvody, roztok se promítají v мерную baňky s kapacitou 1 dm, doplní vodou po značku a promíchá.

Roztok B (koncentrace selenu 0,00002 g/cm), vařené před pitím ředěním roztoku A:200 cmroztoku A dopravují v мерную baňky s kapacitou 1 dm, přikrýval s až po značku vodou a перем

ешивают.

4.3. Provádění analýzy

4.3.1. Hmotnost навески vzorku v závislosti na masové podíl selenu je uvedena v tabulka. 2.

Tabulka 2

Навеску oceli jsou umístěny ve sklenici, přidejte 30 cmmix dusnatého a solné kyseliny 1:3, rozpustí při mírném zahřátí, přidejte 20 cmzředěný (1:1) roztoku kyseliny sírové a kondenzované kamenných při mírném zahřátí na začátku výběru výpary kyseliny sírové. Získané soli se rozpustí zahřátím v 30−40 cmvody, roztok se promítají v мерную baňky s kapacitou 100 cm, doplní vodou až po značku, promíchá a filtruje přes suchý filtr do suché zúžený baňky, odhazovat první porce filtrátu. Аликвотную část roztoku 10 cmjsou umístěny ve sklenici, přidejte 20 cmvody, 2 cmмуравьиной kyseliny, 5 cmортофосфорной kyseliny, 1 cmтрилона B, míchá a přidává amoniak vodný do ph 1 (kontrola na ph-dva jednometrové kusy). K nabytého раствору přidejte 3 cmroztoku ортофенилендиамина, promíchat a nechat 20 min Kamenných překládají v делительную trychtýř, обмывая stěny šálku minimální množství vody, přidejte 10 cmtoluenu a встряхивают během 2 min

Po svazky spodní vrstva je vyčerpaný a zahodit. Extrakt, obsahující komplexní sloučenina selenu s ортофенилендиамином, filtrované přes skleněné nálevky s vatovým tamponem, sběr filtrátu v мерную baňky s kapacitou 25 cma je prát tampon s malým množstvím toluenu. Filtrát do baňka doplní толуолом až po značku, promíchá a фотометрируют na спектрофотометре při = 330 nm v křemenné кювете s tloušťkou vrstvy 10 mm za použití jako roztok srovnání

толуол.

4.3.2. Síť градуировочного grafika

V šest sklenic s kapacitou 300 až 400 cmdůsledně приливают 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0 cmstandardního roztoku selenu B, což odpovídá 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006 g selenu, přidejte 30 cmmix solné dusnatého a kyseliny 3:1 a dále postupuje, jak je uvedeno v § 4.3.1.

Podle zjistí hodnoty optické hustoty a vhodně jim masám selenu budují градуировочный plán.

4.4. Zpracování výsledků

4.4.1. Masivní podíl selenu v procentech vypočítejte podle vzorce

kde  — hmotnost selenu, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost навески oceli, pm,

4.4.2. Absolutní допускаемые rozdíly výsledků paralelních stanovení při spolehlivosti pravděpodobnost = 0,95 nesmí překročit hodnoty uvedené v tabulka. 1.

5. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ METODA

5.1. Podstata metody

Metoda je založena na zápisu polarizačních křivek využití selenu (IV) v roztoku kyseliny sírové (0,5 mol/dm) na povrchu rtuti капающего elektrody. Od přidružených prvků selen se nachází ve formě konečných prvků obnovením сернокислым гидразином.

5.2. Zařízení, činidla a roztoky

Полярограф осциллографический ZA-5122, nebo ac ППТ-1. Domácí používat полярографы jiných značek.

Buňka полярографическая, vyrobený ze skla, s anodou (донная rtuť) a ртутным капающим katoda připojen k полярографу.

Kyselina solná podle GOST 3118−77.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77.

Směs soli a dusnatý kyselin: do 150 cmkyseliny chlorovodíkové приливают 50 cmkyseliny dusičné při míchání.

Kyseliny sírové, která zní kyselina zvláštní čistoty podle GOST 14262−78 nebo GOST 4204−77, roztok 1:1 a 0,5 mol/dm.

Draslík йодистый podle GOST 4232−74.

Draslík йодноватокислый podle GOST 4202−75.

Roztok obsahující jodidu draselného a йодноватокислый draslík: 0,14 g jodidu draselného a 0,09 g йодноватокислого draslíku jsou umístěny ve sklenici, приливают 125 cmvody a ihned 125 cmkyseliny chlorovodíkové a promíchá.

Гидразин hydrogensíranu podle GOST 5841−74, roztok 100 g/dm.

Selen vysoké čistoty.

Standardní roztok selenu (IV).

Roztoku A s hmotností koncentrací selenu 0,0001 g/cm: 0,1 g selenu jsou umístěny ve sklenici, přidejte 10 cmkyseliny dusičné, se rozpustí při mírném zahřátí, přidejte 10 cmzředěný (1:1) roztoku kyseliny sírové a odpařené do začátku vylučování výparů kyseliny sírové.

Vznikají soli se rozpustí zahřátím v 20−30 cmvody, roztok se promítají v мерную baňky s kapacitou 1 dm, doplní vodou až do značky a перемеши

вают.

5.3. Provádění analýzy

Hmotnost навески a ředění roztoku v závislosti na masové podíl selenu jsou uvedeny v tabulka. 3.

Tabulka 3

Навеску oceli jsou umístěny ve sklenici, приливают 20 cmsměs dusnatého a solné kyseliny 1:3, 5 cmsírové, zředěné 1:1, nebo se rozpustí při mírném zahřátí. Přidat 80−90 cmvlažné vody, 20 cmroztoku, který obsahuje йодистый a йодноватокислый draslík, 30 cmподогретого сернокислого hydrazinu, trochu фильтробумажной hmoty a uchovávány na teplém místě po dobu 1 hod. Sraženina odfiltruje na filtr střední hustoty, prát 5−6 krát teplou vodou. Pak sraženina se rozpustí 20 cmhorké kyseliny chlorovodíkové, obsahující 6−8 kapek kyseliny dusičné a opláchnout filtr 3−4 krát teplou vodou. K раствору приливают 20 cmsírové, zředěné 1:1, a odpařené opatrně do začátku vylučování výparů kyseliny sírové, přidejte 2−3 kapky kyseliny dusičné, обмывают stěny šálku vody a znovu kondenzované do par kyseliny sírové.

Obsah šálku ochlazuje, přidejte 20−30 cmvody, se zahřívá do rozpuštění soli. Roztok se promítají v мерную baňky odpovídající kapacity (viz tabulka. 3), přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

Аликвотную část roztoku 5 cmje umístěn v мерную baňky s kapacitou 50 cm, приливают až po značku se roztok kyseliny sírové 0,5 mol/dma míchá. Roztok je umístěn v электролитическую buňky a odstraňují полярограмму od minus 0,5 V až minus 1,2 V, zaznamenají vrchol využití selenu (IV) při mínus 0,85 Stol.

Pro přípravu roztoku pro srovnání v tři šálky umístěny takové množství standardního roztoku selenu A, hmotnost selenu v němž je blízko k množství selenu v навеске vzorku, приливают 20 cmsměsi kyselin, 5 cmsírové, zředěné 1:1. Dále se postupuje, jak je uvedeno v

§ 5.3.

5.4. Zpracování výsledků

Průmyslové 5.4.1 profil. Masivní podíl selenu v procentech zjišťují metodou porovnávání podle vzorce

kde  — hmotnost selenu v roztoku srovnání, g;

 — výška píku selenu pro roztok analyzované vzorku, v mm;

 — aritmetická střední hodnota výšky píku selenu pro roztoků srovnání, mm;

 — aritmetická střední hodnota výšky píku kontrolních zkoušek, mm;

 — hmotnost навески vzorku, pm,

5.4.2. Absolutní допускаемые rozdíly výsledků paralelních stanovení při spolehlivosti pravděpodobnost = 0,95 nesmí překročit hodnoty uvedené v tabulka. 1.

Разд.4; 5. (Zavedeny nepovinné, Ism. N 1).