GOST 22536.3-88

• gost-225363-88.pdf (835.16 KiB)
  ГОСТ 22536.3-88

GOST 22536.3−88 (ČL CODE 485−75) uhlíková Ocel a litina нелегированный. Metoda pro stanovení fosforu

GOST 22536.3−88
(ČL CODE 485−75)

Skupina В09

KÓD STANDARD SSSR

OCEL UHLÍKOVÁ A LITINA НЕЛЕГИРОВАННЫЙ

Metody stanovení fosforu

Carbon unalloyed steel and cast iron.
Methods for determination of phosphorus

ОКСТУ 0809

Platnost je od 01.01.90
do 01.07.95*
______________________________
* Omezení platnosti natočeno
protokol N 4−93 Interstate Rady
standardizace, metrologie a certifikace.
(ИУС N 4, 1994). — Poznámka «KÓD».

INFORMAČNÍ DATA

1. VYVINUT A ZAVEDEN Ministerstvem ocelářský průmysl SSSR

UMĚLCI

Ad Kv Нестеров, probíhat. smlouvy o es. věd; S. Vi Рудюк, probíhat. smlouvy o es. věd; S. V. Спирина, probíhat. chim. věd (vedoucí předmětu); C. F. Коваленко, probíhat. smlouvy o es. věd; H. H. Гриценко, probíhat. chim. věd; Ye V. Подпружникова; La Gi Березовая

2. SCHVÁLEN A UVEDEN V PLATNOST vyhláška Státního výboru SSSR pro standardy od 25.08.88 N 3018

3. Standard odpovídá ČL CODE 485−75 v části гравиметрического metody analýzy uhlíkové oceli a litiny нелегированного

4. NA OPLÁTKU GOST 22536.3−77

5. REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE

Tato norma stanovuje фотометрический (při hromadné podílu fosforu 0,005−0,25%), титриметрический (při hromadné podílu fosforu 0,02−2,5%) a гравиметрический (při hromadné podílu 0,01−2%) metody stanovení fosforu v uhlíkové oceli a нелегированном чугуне.

1. OBECNÉ POŽADAVKY

1.1. Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 22536.0−87.

1.2. Přesnost výsledku analýzy (při spolehlivosti pravděpodobnost 0,95) nepřesahuje hranice , se výše v tabulka.1, při splnění podmínek:

rozdíl výsledků dvou (třech) paralelních měření nesmí překročit (při spolehlivosti pravděpodobnost = 0,95) hodnoty , výše v tabulka.1;

воспроизведенное ve standardním vzorku význam masové podíl fosforu nesmí lišit od аттестованного více než допускаемое (při spolehlivosti pravděpodobnost =0,85) význam , uvedený v tabulka.1.

Při nesplnění jedné z výše uvedených podmínek, provádějí se opakované měření hmotnost podílu fosforu. Pokud se i při opakované měření požadavky na přesnost výsledků, které nejsou prováděny, výsledky analýzy uznávají nevěrní, měření končí na identifikaci a odstranění příčin, které porušují normální průběh analýzy.

Rozdíl dvou středních výsledky analýz, provedených v různých podmínkách (například při внутрилабораторном kontrole reprodukovatelnost), nesmí překročit (při spolehlivosti pravděpodobnost 0,95) hodnoty , výše v tabulka.1.

Tabulka 1

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA

2.1. Podstata metody

Metoda je založena na reakci vzdělání žluté фосфорномолибденовой гетеропокислоты , obnově její modré komplexní sloučeniny, ionty dvojmocného železa v přítomnosti гидроксиламина, тиомочевиной v přítomnosti сернокислой mědi či kyseliny askorbové v přítomnosti антимонилтартрата draslíku a následném měření светопоглощения roztoků při =680−900 nm, =680−880 nm nebo =830−920 nm, resp.

2.2. Přístroje a činidla

Spektrofotometr nebo фотоэлектроколориметр.

Kelímek platinum podle GOST 6563−75.

Kelímek стеклоуглеродный č. 4.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77 nebo GOST 11125−84, разбавленная 1:1, 1:10 a 5:95.

Kyselina solná podle GOST 3118−77 nebo podle GOST 14261−77, разбавленная 1:1, 1:3, 1:20 a hustotou 1,105 g/cm.

Pro přípravu roztoku kyseliny chlorovodíkové hustotou 1,105 g/cm: 560 cmkyseliny chlorovodíkové se zředí vodou na 1 dma míchá.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204−77 nebo podle GOST 14262−78 a разбавленная 1:4.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484−78.

Kyselina chloru kvalifikace «zemědělské hod» nebo «hod. atd. a.».

Kyselina аскорбиновая, roztok s masivní koncentrací 20 g/dm.

Sodík a oxid podle GOST 83−79.

Sodík азотистокислый podle GOST 4197−74, roztok s masivní koncentrací 50 g/dm.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490−75, roztok s masivní koncentrací 40 g/dm.

Draslík фосфорнокислый однозамещенный podle GOST 4198−75.

Draslík антимонилтартрат na normativní a technické dokumentace, roztok s masivní koncentrací 3 g/dm.

Kamenec железоаммонийные na НТД, roztok s masivní koncentrací 100 g/dm: 100 g железоаммонийных kamenec se rozpustí zahřátím na 150 cmkyseliny solné, zředěné 1:10, roztok chlazen filtrované v мерную baňky s kapacitou 1 dma zředí vodou až do značky.

Amoniak vodný podle GOST 3760−79, zředěný 1:1, 1:100.

Amonný methyl podle GOST 19275−73, roztok s masivní koncentrací 100 g/dm.

Amonný молибденовокислый 4-vodní, GOST 3765−78, перекристаллизованный, roztok s masivní koncentrací 50 g/dm: 50 g молибденовокислого amonného se rozpustí ve 300 cmvody při 40 °C, roztok se filtruje v мерную baňky s kapacitou 1 dm, ředí až po značku vodou a promíchá.

Roztok je třeba skladovat v кварцевом nebo plastového sáčku nádobě.

Pro перекристаллизации молибденовокислого amonného 250 g реактива se rozpustí ve 400 cmvody při zahřátí na 70−80 °C, roztok se filtruje přes filtr «bílá stuha», vychladlé na pokojovou teplotu, приливают při míchání 300 cmlíh, dávají mělký návrh usadit po dobu 1 h a odfiltrovat ho na filtr «bílá stuha», která je umístěna na cesty Бюхнера, s využitím водоструйным čerpadlem. Sraženina promyje 2−3 krát этиловым lihem a sušené na vzduchu.

Гидроксиламин hydrochlorid podle GOST 5456−79 nebo гидроксиламин hydrogensíranu podle GOST 7298−79, roztok s masivní koncentrací 200 g/dm.

Тиомочевина podle GOST 6344−73, roztok s masivní koncentrací 80 g/dm.

Měď (II) сернокислая 5-vodní podle GOST 4165−78, roztok s masivní koncentrací 10 g/dm.

Draslík сернистокислый pyro, roztok s masivní koncentrací 100 g/dm.

Železo карбонильное радиотехническое podle GOST 13610−79.

Líh rektifikovaný podle GOST 18300−87 nebo podle GOST 5962−67.

Regenerační směs: 150 cmroztoku сернокислой mědi ve směsi s 700 cmroztoku тиомочевины. Po usazení do 24 h směs přefiltruje přes hustý filtr a zbytky vyhazovat.

Hořčík chlorid 6-vodní podle GOST 4209−77.

Amonný chlorid podle GOST 3773−72.

Papír индикаторная «kongo».

Магнезиальная směs: 50 g chloridu hořčíku a 100 g chloridu amonného se rozpustí v 500 cmvody, přidejte malý přebytek amoniaku a nechte roztok na 12 h, po kterém odfiltrování sraženiny na pevný filtr. K фильтрату přidává kyselina chlorovodíková (1:1) až do vzniku modrého zbarvení indikační papír kongo.

Reaktivita směs: 1,74 g молибденовокислого amonného se rozpustí ve 100 cmvody, při ohřevu, přidán 21 cm, kyselina sírová, vychladlé, přikrýval s vodou do 250 cma míchá; vařené před použitím.

Standardní roztok fosforu: 0,4393 g однозамещенного фосфорнокислого draslíku, перекристаллизованного a sušeného do konstantní hmotnosti při 100−105 °C, jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 1 dm, se rozpustí ve 100 cmvody, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.

1 cmroztoku obsahuje 0,0001 g fosforu.

V případě potřeby stanoví mohutnou koncentraci standardního roztoku fosforu: 50 cmstandardní roztok se umístí do sklenice s kapacitou 300 cm, přidejte 5 cmkyseliny chlorovodíkové a 20 cmмагнезиальной směsi. Přidejte roztok amoniaku až do vzniku zápachu, je chlazen až na teplotu ne vyšší než 10 °C, důkladně promíchá skleněnou tyčinkou, přidávají ještě 10 cmamoniaku a nechat to na 12 hod.

Sraženina odfiltruje na pevný filtr s malým množstvím беззольной фильтро-buničiny a prát 12−15 krát chladným roztokem amoniaku (1:100). Filtr sedimentu jsou umístěny v прокаленный a váha platinum kelímek, sušené, озоляют a прокаливают při 1000−1100 °C, po kterém je chlazen a zváží. Současně provádějí kontrolní zkušenosti na obsah fosforu v реактивах.

Masivní koncentrace standardního roztoku (), vyjádřenou v gramech fosforu na 1 cmroztoku, výpočet podle vzorce

,

kde  — hmotnost sedimentu пирофосфорнокислого hořčíku, respektive v анализируемом vzorku a roztoku kontrolního zkušenosti, g;

0,2787 — koeficient přepočtu hmotnosti sedimentu пирофосфорнокислого hořčíku na fosfor;

 — objem roztoku, je posuzován pro analýzu, viz.

2.3. Provádění analýzy

2.3.1. Навеску oceli nebo litiny v závislosti na masové podíl fosforu (tabulka.2) je umístěn do baňky nebo sklenice s kapacitou až 100 cma rozpustí zahřátím v 20−30 cmhorké kyseliny dusičné (1:1).

Tabulka 2

Po úplném rozpuštění навески přidává po kapkách roztok марганцовокислого draslíku do vypadávání hnědého kalu oxidu manganu (2−4 cm) a vaří 2−3 min a Pak k раствору приливают po kapkách roztok азотистокислого sodíku do rozpuštění usazenin a úplného osvícení roztoku a vaří až do odstranění oxidů dusíku.

Roztok odpařené sucho, přidejte 10 cmkyselině chlorovodíkové a znovu kondenzované sucho. K suchému zbytku приливают 15 cmkyseliny chlorovodíkové a zahřívá do rozpuštění soli, přidejte 20−30 cmvody, vychladlé a překládají roztok мерную baňky s kapacitou 100 cm, kamenných přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

Pokud se tvořil sediment (grafit, кремниевая kyselina), jeho oddělují, отфильтровывая roztok na filtr střední hustoty s malým množstvím фильтробумажной hmoty. Sraženina na filtru promyje 5−6 krát horkým roztokem kyseliny chlorovodíkové (5:95) a 3−4 krát teplou vodou.

Filtr sedimentu vyhazovat, je-li hmotnostní zlomek křemíku v trakční nepřesahuje 1%.

Při hromadné podílu křemíku nad 1% filtr sedimentu je umístěn v platinové kelímek, sušené, озоляют a прокаливают při 800−900 °S. Sediment navlhčete 2−3 kapkami vody, přidat 3−5 kapek kyseliny sírové (1:4), 3−5 cmфтористоводородной kyseliny a opatrně odpařené obsah kelímku sucho. Pachuť v kelímku сплавляют s 1−2 g oxidu sodného při 1000−1100 °C po dobu 10−15 minut Плав leached vodou a odfiltrovat na filtr střední hustoty. Kelímek обмывают vodou a присоединяют filtrát se k hlavní раствору. Roztok odpařené do objemu 50−60 cm, se pohybují v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

Poznámka. Operaci odstranění křemíku lze provádět pomocí стеклоуглеродный kelímek. Pro tento навеску oceli nebo litiny jsou umístěny v стеклоуглеродный kelímek a rozpustí zahřátím v 20−30 cmhorké kyseliny dusičné (1:1) a 5 cmфтористоводородной kyseliny. Roztok odpařené do stavu mokré soli, po kterém приливают 5 cmkyseliny dusičné (1:1), 20 cmvody a uvařený roztok do úplného odstranění oxidů dusíku, dále analýza i nadále, jak je uvedeno výše.

Je-li hmotnostní zlomek arsenu v анализируемом vzorku více než dvakrát vyšší než masovou podíl fosforu, pak ho odstraní v podobě бромида. Při hromadné podílu fosforu méně než 0,01% odstraní jakékoliv množství arsenu. Pro tohoto roztoku po oxidaci fosforu odpařené sucho. Suchý zbytek se rozpustí v 10 cmkyselině chlorovodíkové a znovu kondenzované sucho. Pak suchý zbytek se rozpustí v 10 cmkyseliny chlorovodíkové, přidejte 10 cmroztoku бромистого amonného a kondenzované kamenných sucho. Zpracování kyselinou chlorovodíkovou tráví třikrát. K suchému zbytku приливают 15 cmkyseliny chlorovodíkové a zahřívá do rozpuštění soli, přidejte 20−40 cmvody.

Roztok chlazen překládají v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a n

еремешивают.

2.3.2. Stanovení fosforu s využitím jako восстановителя iontů dvojmocného železa v přítomnosti солянокислого nebo сернокислого гидроксиламина (při hromadné podílu fosforu 0,05 až 0,25%).

Ve dvou dimenzionální baňky o kapacitě 100 cmje umístěn аликвотные části získaného roztoku, rovných 100 cm, приливают 10 cmvody (v případě навески vzorku 0,25 g do baňky se přidá 1−2 cmroztoku железоаммонийных kamenec) a roztok amoniaku až do začátku vypadávání hydroxidu železa, které se pak rozpustí, přidá se po kapkách kyselina chlorovodíková hustotou 1,105 g/cm. Přidat 10 cmroztoku гидроксиламина a necháme na teplé plotýnce až do odbarvení roztoku. Pokud roztoky zachovávají желтоватую zbarvení, je třeba přidat 1−2 kapek roztoku amoniaku (1:1), při výskytu muti přidat na 2−3 kapky kyseliny chlorovodíkové hustotou 1,105 g/cm.

Roztoky chlazen a приливают 10 cmroztoku kyseliny chlorovodíkové hustotou 1,105 g/cm. V jedné z rozměrové vložky приливают po kapkách, při nepřetržitém míchání 8 cmroztoku молибденовокислого amonného. Roztok se míchá po dobu 1−2 min až do vzniku modrého zbarvení, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.

Optická hustota roztoků měří přes 10 min na спектрофотометре při vlnové délce 680−900 nm, nebo na фотоэлектроколориметре s červeným светофильтром, který se v oblasti pásma v intervalu vlnových délek 620−640 nm. Jako roztok srovnání používají druhou аликвотную část, ke které jsou přidány všechny uvedené činidla, s výjimkou malty молибденовокислого amonného. Současně s provedením analýzy provádějí kontrolní zkušenosti na znečištění реактивов. V аликвотную část kontrolního zkušenosti přidejte 5 cmroztoku железоаммонийных kamenec, voda do objemu 25−30 cma neutralizaci amoniakem, dále analýza i nadále jak uvedeno výše.

Z hodnoty optické hustoty každého roztoku analyzované вычитают hodnota optické hustoty kontrolního zkušenosti.

Množství fosforu se nachází v градуировочному grafiku nebo metoda srovnání se standardním arr

азцом.

2.3.3. Stanovení fosforu s využitím jako восстановителя тиомочевины (při hromadné podílu fosforu od 0,01 do 0,25%).

Ve dvou dimenzionální baňky s kapacitou až 100 cmje umístěn аликвотные části rovné 10 cmzískaného podle § 2.3.1 zkoušeného roztoku, приливают 15 cmvody a po kapkách roztok amoniaku (1:1) před začátkem vypadávání hydroxid železitý, který se rozpustí, přidá se po kapkách roztok kyseliny chlorovodíkové hustotou 1,105 g/cma 2 cmv přebytek. K nabytého раствору přidejte 10 cmregenerační směsi, dát postavit 1−2 min, přidejte 10 cmkyseliny chlorovodíkové hustotou 1,105 cma po kapkách při nepřetržitém míchání do jedné z baněk přidejte 8 cmroztoku молибденовокислого amonného. Roztok se míchá po dobu 1−2 minut, poté se naředí vodou až po značku a promíchá.

Po 10 min měření optické hustoty suspenze na спектрофотометре při =680−880 nm, nebo na фотоэлектроколориметре s červeným светофильтром, který se v oblasti pásma v intervalu vlnových délek 620−640 nm. Jako roztok srovnání používají druhou аликвотную část analyzovaného vzorku, do které se přidávají všechny činidla s výjimkou malty молибденовокислого amonného.

Současně s provedením analýzy provádějí kontrolní zkušenosti na znečištění реактивов. V аликвотную část kontrolního zkušenosti přidejte 5 cmroztoku железоаммонийных kamenec, voda do objemu 25−30 cma neutralizaci amoniakem, dále analýza i nadále jak uvedeno výše.

Z hodnoty optické hustoty každého roztoku analyzované вычитают hodnota optické hustoty kontrolního zkušenosti.

Množství fosforu se nachází v градуировочному grafiku nebo metoda srovnání se standardním arr

азцом.

2.3.4. Stanovení fosforu s využitím jako восстановителя kyselinu askorbovou v přítomnosti антимонилтартрата draslíku (při hromadné podílu fosforu od 0,005 do 0,25%).

Dva šálky s kapacitou 100 cmje umístěn аликвотные části rovné 10 cmzískaného podle § 2.3.1 zkoušeného roztoku (při hromadné podílu fosforu 0,005−0,02%) nebo 5 cm(při hromadné podílu fosforu 0,02−0,25%), přidejte 1−2 cmbělicí kyseliny (hustota 1,5 g/cm) a kondenzované roztoky před zahájením přidělování par.

Soli se rozpustí ve 20 cmvody, při ohřevu, přidá 3 cmroztoku сульфита sodíku a vaří 2−3 min Roztoky chlazen na teplotu nižší než 20 °C. V jedné ze sklenic приливают 5 cmreakční směsi, 10 cmroztoku kyseliny askorbové a 1 cmroztoku антимонилтартрата draslíku.

Roztok se promítají v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.

Optická hustota roztoku se měří prostřednictvím 10 min na спектрофотометре při vlnové délce 880 nm nebo na фотоэлектроколориметре se светофильтром, který se v oblasti pásma 680−750 nebo 830−920 nm.

Jako roztok srovnání používají druhou аликвотную část, ke které jsou přidány všechny výše uvedené činidla, s výjimkou reakční směsi.

Výsledky analýzy s ohledem na změny kontrolního zkušenosti počítají na градуировочному grafiku nebo metoda srovnání se standardním obra

зцом.

2.3.5. Síť градуировочного grafika

V devět kuželových baněk nebo sklenic umístěny навески карбонильного železa, odpovídající hmotnosti навески analyzovaného vzorku. V osmi z nich se přidá 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 a 7,0 cmstandardního roztoku fosforu. Devátý baňky slouží pro konání kontrolního zkušenosti na obsah fosforu v реактивах.

Do baňky приливают 20−30 cmkyseliny dusičné (1:1) a zahřívá až do úplného rozpuštění навески, přidejte po kapkách roztok марганцовокислого draslíku do vypadávání hnědého kalu oxidu manganu a vaří 2−3 min a Pak k раствору приливают po kapkách roztok азотистокислого sodíku do rozpuštění usazenin a úplného osvícení roztoku a vaří až do odstranění oxidů dusíku.

Roztok odpařené sucho, přidejte 10 cmkyselině chlorovodíkové a znovu kondenzované sucho. K suchému zbytku приливают 15 cmkyseliny chlorovodíkové a zahřívá do rozpuštění soli, přidejte 20−30 cmvody, vychladlé a překládají roztok мерную baňky s kapacitou až 100 cm. Roztok přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

V případě stanovení fosforu s využitím jako восстановителя iontů dvojmocného železa v přítomnosti соляно-kyselé гидроксиламина nebo тиомочевины, vybrané аликвотную část roztoku, rovnající se 10 cm, což odpovídá 0,000005; 0,000010; 0,000020; 0,000030; 0,000040; 0,000050; 0,000060 a 0,000070 g fosforu.

V případě stanovení fosforu z kyseliny askorbové vybrány аликвотную část roztoku ve výši 5 cm, což odpovídá: 0,0000025; 0,0000050; 0,0000100; 0,0000150; 0,0000200; 0,0000300 a 0,0000350 g fosforu.

Dále se analýzy provádějí, jak je uvedeno v pp.2.3.2, 2.3.3 nebo 2.3.4.

Jako roztok srovnání používají аликвотную část roztoku kontrolního zkušenosti, kterou přidána všechna činidla, s výjimkou malty молибденовокислого amonný (pokud se analýzy provádějí na pp.2.3.2. nebo 2.3.3.), nebo roztoku reakční směsi, je-li podle § 2.3.4.

Podle zjistí hodnoty optické hustoty s ohledem na změny kontrolní zkušeností a jim odpovídajícím hodnotám hmotnosti fosforu budují градуировочный plán. Domácí síť градуировочного grafika v souřadnicích: optická hustota — hmotnostní zlomek fosforu

a.

2.4. Zpracování výsledků

2.4.1. Masivní podíl fosforu () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost fosforu, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost навески vzorku, odpovídající аликвотной části malty, pm,

2.4.2. Normy přesně a normy kontrolu přesnosti stanovení masové podíl fosforu jsou uvedeny v tabulka.1.

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA

3.1. Podstata metody

Metoda je založena na осаждении oxidovaného do пятивалентного stavu fosforu v podobě фосфорномолибденового areálu žluté barvy, rozpuštění usazenin v roztoku hydroxidu sodného a titraci nadbytku hydroxidu sodného dusnatého kyselinou.

3.2. Činidla a roztoky

Platinum kelímek podle GOST 6563−75.

Стеклоуглеродный kelímek č. 4.

Kyselina solná podle GOST 3118−77.

Kyselina oxid podle GOST 4461−77 nebo GOST 11125−84 a разбавленная 1:1, 1:10 a 1:100.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490−75 roztok s masivní koncentrací 40 g/dm.

Draslík азотнокислый podle GOST 4217−77, roztok s masivní koncentrací 10 g/dm.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484−78.

Sodík азотистокислый podle GOST 4197−74, roztok s masivní koncentrací 50 g/dm.

Sodík a oxid podle GOST 83−79.

Amonný methyl podle GOST 19275−73, roztok s masivní koncentrací 100 g/dm.

Draslík methyl podle GOST 4160−74 roztok s masivní koncentrací 100 g/dm.

Amonný молибденовокислый podle GOST 3765−78.

Amoniak vodný podle GOST 3760−79.

Amonný роданистый, roztok s masivní koncentrací 100 g/dm.

Barya hydroxid, 8-vodní podle GOST 4107−78.

Kyselina щавелевая podle GOST 22180−76, перекристаллизованная a ostřílený do konstantní hmotnosti při 110−120 °C.

Vápno натронная.

Líh rektifikovaný podle GOST 18300−87 nebo podle GOST 5962−67.

Molybden kapalina: 36 g молибденовокислого amonného se rozpustí ve 30 cmroztoku amoniaku a 50 cmvody; 115 cmroztoku amoniaku opatrně přidává se do 575 cmkyseliny dusičné (1:1) a přidá 230 cmvody. Získané roztoky chlazen a směsi, opatrně nalije první roztok ve druhé při silném взбалтывании, aby kysličník bílá муть zmizel. Při tom je nutné pravidelně chladit roztok, nedovolit jeho zahřívání. Pak roztok vydrží po dobu 48 h; před použitím se filtruje.

Ukazatel фенолфталеин na НТД, alkohol roztok s masivní koncentrací 10 g/dm; 1 g фенолфталеина se rozpustí v 60 cmethanolu a přidá 40 cmvody.

Voda je neutrální: k 1 dmdestilované vody, ze kterého se předem odstraní углекислоту кипячением během 2−3 h, приливают 5 cmroztoku фенолфталеина a takové množství standardního roztoku hydroxidu sodného, aby voda získala stabilní růžovou barvu. Pak k раствору se přidávají po kapkách standardní roztok kyseliny dusičné do zmizení skvrny. 50 cmнейтрализованной tak voda musí окраситься v růžové barvy z přidání jedné kapky standardního roztoku hydroxidu sodného.

Sodný hydroxid podle GOST 4328−77, standardní roztok: 35 g hydroxidu sodného se rozpustí v 10 dmstudené vody, osvobozeni od углекислоты předběžných кипячением na 2−3 hod. Do раствору přidejte 5 g hydroxidu barya, míchá a zraje v průběhu 2−3 dní, dokud se tvoří sraženina oxidu barya отстоится úplně. Roztok ukládají do lahví, uzavřené pryžovou zátkou se dvěma otvory: jeden z nich je vložen absorbér s натронной vápnem, v druhé — pružná trubka z jeřábu, není dosahující až na dno láhve 0,5 cm, s загнутым na druhou stranu konec.

Čirý roztok сифонируют v další láhev a uložte, jak je uvedeno výše.

Kyselina oxid, standardní roztok: 50 cmkyseliny dusičné je umístěn v demižón a zředí do objemu 10 dmvodou, ze kterého se předem odstraní углекислоту кипячением během 2−3 h, 1 cmroztoku kyseliny dusičné se musí přibližně odpovídat 1 cmтитрованого roztoku hydroxidu sodného. Roztok ukládají do lahví, uzavřené pryžovou zátkou se dvěma otvory: jeden z nich je vložen absorbér s натронной vápnem, v druhé — pružná trubka (kohout), není dosahující až na dno láhve 0,5 viz

Stanoví poměr mezi standardním roztokem hydroxidu sodného a kyseliny dusičné: vietnamský baňky s kapacitou 250 cmse přelije z бюретки 25 cmroztoku hydroxidu sodného, přidejte 25 cmneutrální vody a титруют standardním roztokem kyseliny dusičné do zmizení růžové zbarvení.

Koeficient (), který určuje poměr mezi objemy roztoků hydroxidu sodného a kyseliny dusičné, vypočítejte podle vzorce

,

kde v  — objem roztoku hydroxidu sodného, je posuzován pro titrace, cm;

 — objem roztoku kyseliny dusičné, израсходованный na титрование, viz.

Masivní koncentraci roztoku hydroxidu sodného stanoví na навеске šťavelanu nebo na standardní model, blízký složení a hmotnost podílu fosforu do analyzovaného trakční.

Masivní koncentraci roztoku hydroxidu sodného (), vyjádřenou v gramech fosforu na 1 cmroztoku, výpočet podle vzorce

,

kde  — навеска šťavelanu, g;

 — objem roztoku hydroxidu sodného, израсходованный na титрование šťavelanu, cm;

0,0214 — hodnota ekvivalentní hmotnostní fosforu a šťavelanu.

3.3. Provádění analýzy

Навеску oceli nebo litiny v závislosti na masové podíl fosforu (viz tabulka.3) jsou umístěny v zúžený baňky s kapacitou 250 cma rozpustí zahřátím v 30−40 cmkyseliny dusičné (1:1), накрыв baňky hodinová sklem. Zrušením sklo, uvařený roztok na odstranění oxidů dusíku.

Tabulka 3

Pokud se tvořil sediment (grafit, кремниевая kyselina) to odfiltruje na filtr «bílá stuha» s přidáním malého množství беззольной papírové hmoty, sběr filtrátu zúžený v baňce s kapacitou 300 cm. Sraženina na filtru promyje 6−8 krát horké dusnatého kyselinou (1:100). Filtr sedimentu vyhazovat, je-li hmotnostní zlomek křemíku nepřesahuje 1,5%.

Je-li hmotnostní zlomek křemíku v анализируемом vzorku více než 1,5%, filtr sedimentu kyseliny křemičité je umístěn v platinové kelímek, sušené, озоляют a прокаливают při 800−900 °S. Sediment navlhčete 2−3 kapkami vody, přidá 8−10 kapek kyseliny dusičné, 3−5 cmфтористоводородной kyseliny a opatrně odpařené obsah kelímku sucho. Zbytek v kelímku сплавляют s 1−2 g oxidu sodného při 1000−1100 °S. Плав leached dusnatého kyselinou (1:10), jsou uvařené. Kelímek обмывают vody, výsledný roztok se filtruje a присоединяют na hlavní фильтрату. Roztok odpařené do 50−60 cm.

Poznámka. Operaci odstranění křemíku lze provádět pomocí стеклоуглеродный kelímek, jak je uvedena v § 2.3.1.

K кипящему раствору приливают 5 cmroztoku марганцовокислого draslíku a vaří až vypadávání hnědého kalu oxidu manganu. Neustávejte ohřev, přidejte po kapkách roztok азотистокислого sodného až do úplného rozpuštění usazenin a získání čirého roztoku. Roztok uvařený na odstranění oxidů dusíku.

Pokud hmotnostní podíl arsenu ve zkušební trakční více než 10% od masové podíl fosforu nebo, je-li hmotnostní zlomek arsenu neznámý, naposledy se odstraní отгонкой. Pro tento kamenných odpařené sucho, k suchému zbytku přidejte 10 cmkyselině chlorovodíkové a znovu kondenzované kamenných sucho. Tuto operaci provádějí třikrát pro rozklad dusičnanů. Suchý zbytek se rozpustí zahřátím v 15 cmkyseliny chlorovodíkové, приливают 10 cmroztoku бромистого amonného nebo бромистого draslíku a odpařené do stavu mokré soli. Выпаривание roztoku do stavu mokré soli opakují, čímž před выпариванием 10 cmkyseliny chlorovodíkové, pak přidejte 10 cmkyseliny dusičné a odpařené do stavu mokré soli. Připevnění kyseliny dusičné a выпаривание do stavu mokré soli tráví dvakrát. Poté přidejte 10 cmkyseliny dusičné, 10−15 cmvody a zahřívá se do rozpuštění soli.

Roztok chlazen приливают k němu roztok amoniaku až do začátku vypadávání kal hydroxidu železa, který se rozpustí několika kapkami kyseliny dusičné, po kterém přidejte 5 cmkyseliny v přebytku.

Roztok se zahřeje na 50−60 °C, přidejte 50 cmмолибденовой kapaliny a взбалтывают několik minut před vypadávání žluté kaly фосфорномолибденовокислого amonného. Mělký návrh dát usadit na teplém místě asi 2−3 hod.

Sraženina odfiltruje na filtr «modrá páska» s přidáním malého množství беззольной buničiny. Baňky, v níž byla provedena sedimentace, a sraženina na filtru promyje 5−7 krát dusnatého kyselinou (1:100) pro odstranění železa. Pro ověření úplnosti, praní špinavých kalů z železa 0,5−1 cmstékat po промывной kapaliny se shromažďují do zkumavky a приливают 3−5 kapek роданистого amonného. Kapalina v nádobě musí zůstat bezbarvý.

Sraženina na filtru promyje roztokem азотнокислого draslíku pro odstranění kyseliny dusičné. Pro ověření úplnosti, praní špinavých sediment 2−3 cmfiltrátu vybrány do zkumavky, přidejte dvě kapky roztoku фенолфталеина a jednu kapku roztoku hydroxidu sodného. Pokud sediment отмыт, roztok ve zkumavce by měl окраситься v růžové barvě.

Filtrát vyhazovat. Filtr sedimentu se umístí do baňky, v níž byla provedena sedimentace, приливают 25 cmneutrální vody, pět kapek фенолфталеина, ničí filtr skleněnou tyčinkou na malé části a obsah baňky взбалтывают. Приливают z бюретки standardní roztok гидросида sodného až do vzniku неисчезающей růžové zbarvení roztoku a přebytek 3−5 cm, zavírají baňky pryžovou zátkou a взбалтывают obsah do úplného rozpuštění usazenin. Zátku vyjmout, ополаскивают ji a stěny baňky neutrální vodou a титруют přebytek roztoku hydroxidu sodného standardním roztokem kyseliny dusičné do zmizení růžové zbarvení.

Současně provádějí kontrolní zkušenosti na obsah fosforu v реактивах. K filtru sedimentu kontrolního zkušenosti приливают 25 cmneutrální vody, 25 cmstandardního roztoku hydroxidu sodného a po rozpuštění usazenin оттитровывают přebytek hydroxidu sodného standardním roztokem kyseliny dusičné, jak

je popsáno výše.

3.4. Zpracování výsledků

3.4.1. Masivní podíl fosforu v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde v  — objem roztoku hydroxidu sodného, převzato s nadbytkem pro rozpouštění usazenin фосфорномолибденовокислого amonný, cm;

 — objem roztoku kyseliny dusičné, израсходованный na титрование nadbytku hydroxidu sodného s přihlédnutím k objemu, израсходованного na титрование roztoku kontrolního zkušenosti, cm;

 — hmotnostní koncentrace roztoku hydroxidu sodného, v gramech fosforu;

 — poměr mezi standardním roztokem hydroxidu sodného a kyseliny dusičné;

 — hmotnost навески vzorku, g

.

3.4.2. Normy přesně a normy kontrolu přesnosti stanovení masové podíl fosforu jsou uvedeny v tabulka.1.

4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ METODA

4.1. Podstata metody

Metoda je založena na rozpuštění vzorku ve směsi dusnatého a solné kyseliny, přidělení fosforu v podobě фосфорномолибденовокислого amonný, rozpuštění usazenin v аммиаке, přidělení молибденовокислого olova, vážení прокаленного kalů a pokud jde o masovou podíl fosforu.

4.2. Činidla a roztoky

Kyselina oxid podle GOST 4461−77 a разбавленная 1:1 a 2:3.

Kyselina solná podle GOST 3118−77 a разбавленная 1:1, 1:2, 5:95 a 2:98.

Kyselina chloru hustota 1,54 g/cm.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484−78.

Sodík a oxid podle GOST 83−79.

Amonný роданистый, roztok 50 g/dm.

Železo хлорное podle GOST 4147−74, roztok 100 g/dm.

Amoniak vodný podle GOST 3760−79, zředěný 1:2 a 5:95.

Kyselina бромистоводородная, hustota 1,49 g/cm.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490−75, roztok 40 g/dm.

Sodík азотистокислый podle GOST 4197−74, roztok 300 g/dm.

Draslík азотнокислый podle GOST 4217−77, roztok 30 g/dm.

Гидроксиламин hydrogensíranu podle GOST 7298−79, nebo гидроксиламин hydrochlorid podle GOST 5456−79, roztok 100 g/dm.

Amonný молибденовокислый podle GOST 3765−78, roztok: 300 g тонкорастертого молибденовокислого amonného se rozpustí ve 2 dmvody a перемешивая, přidává se jemné proudem v 2 dmroztoku kyseliny dusičné (1:1). Přidejte 1 g фосфорнокислого amonný, míchá a po 24 h odfiltrování sraženiny.

Roztok pro praní: 20 cmroztoku kyseliny dusičné přidává se do 980 cmvody, se přidá 50 g азотнокислого amonný, míchá a odfiltrovat.

Amonný уксуснокислый podle GOST 3117−78, roztok 250 g/dm.

Olovo уксуснокислый podle GOST 1027−67, roztok 40 g/dm.

Amonný chlorid podle GOST 3773−72.

Amonný фосфорнокислый.

Zápach z přístroje

a Киппа.

4.3. Provádění analýzy

4.3.1. V závislosti na masové podíl fosforu užívají навеску v množství, uvedeném v tabulka.4.

Tabulka 4

4.3.1.1. Analýza litiny s masovým podílem fosforu, než je uveden v tabulka.4, stráví na části roztoku s menší навеской.

4.3.2. Litina a ocel s masovým podílem titanu, zirkon, wolfram, arsenu a molybdenu ne více než 0,1%

Навеску oceli nebo litiny se rozpouštějí, lehce ohřevu 15 cmroztoku kyseliny dusičné (1:1) a 30 cmkyseliny chlorovodíkové ve sklenici s kapacitou 400 cm. Po rozpuštění vzorku kamenných odpařené sucho.

Po ochlazení, zbytek se rozpustí v 15 cmkyseliny chlorovodíkové, kondenzované sucho a sušené při teplotě 130−135 °C pro odstranění kyseliny chlorovodíkové a переведения kyseliny křemičité v нерастворимое stav. Pokud během rozpouštění není разложились karbidy a vzorek obsahuje více než 0,5% křemíku, přidat 10−15 cmbělicí kyseliny, podává sklem a odpařené do husté výpary. Ke zbytku se přidá 20 cmkyseliny chlorovodíkové, 80 cmhorké vody a zahřívá se do rozpuštění soli.

Obsah šálku odfiltruje přes filtr s papírovou hmotu, sediment opláchnout 4−5 krát horkým roztokem kyseliny chlorovodíkové (5:95), a pak 3−4 krát teplou vodou. Filtr sedimentu vyhazovat. K фильтрату přidá 20 cmkyseliny dusičné a упаривают do minimálního objemu, přičemž se zabrání vylučování solí.

Выпаривание s dusnatý kyselinou opakovat ještě jednou. Pak se přidá 15 cmkyseliny dusičné, 80 cmhorké vody a nechte pro další průběh анал

iza.

4.3.3. Litina a ocel s masovým podílem titanu, niobu a zirkonu více než 0,1%

Навеску oceli nebo litiny se rozpustí a приготовляют roztok, jak je uvedeno v § 4.3.2. Sraženina odfiltruje, sušené, озоляют a прокаливают v платиновом kelímku při teplotě 500−550 °S. V kelímek přikrýval s 2−3 cmroztoku kyseliny dusičné (1:1), 5−10 cmroztoku фтористоводородной kyseliny, jemně odpařené sucho a mírně прокаливают. Pachuť v kelímku сплавляют s 2−3 g oxidu sodného a leached плав 80 cmhorké vody ve sklenici s kapacitou 100−150 cm. Z sklenice vyjmout kelímek a ополаскивают vodou, roztok se zahřívá při teplotě 70−80 °C po dobu 15 min, pak se sraženina odfiltruje přes filtrační papír hmotnost a promyje několikrát s teplou vodou. Filtr zahodí, a filtrát присоединяют na hlavní раствору, přidat 20 cmkyseliny dusičné a упаривают do minimálního objemu, přičemž se zabrání vylučování solí. Выпаривание s dusnatý kyselinou opakovat ještě jednou. Pak navýšen s 15 cmkyseliny dusičné, 80 cmhorké vody a nechte pro další průběh analýzy

.

4.3.4. Železo a ocel, obsahující wolfram

Навеску oceli nebo litiny se rozpustí a приготовляют roztok, jak je uvedeno v § 4.3.2 do okamžiku převodu kyseliny křemičité v нерастворимое stav.

K suchému zbytku přikrýval s 20 cmkyseliny chlorovodíkové, 80 cmhorké vody a zahřívá se do rozpuštění soli. Obsah kelímku odfiltruje přes filtr s papírovou hmotu, sediment opláchnout 4−5 krát horkým roztokem kyseliny chlorovodíkové (5:95), a pak ještě 3−4 krát teplou vodou. K раствору přikrýval s 20 cmkyseliny dusičné a упаривают do minimálního objemu, přičemž se zabrání vylučování solí.

Operaci opakovat ještě jednou, pak přikrýval s 15 cmkyseliny dusičné, 80 cmhorké vody, se zahřívá do rozpuštění soli a odejdou. Při přidělování sediment wolframové kyseliny jej odfiltruje a promyje se výše uvedeným způsobem. Spojují srážky, pálí je do платиновом kelímku, прокаливают a odstraní oxid křemičitý, jak je uvedeno v § 4.3.3. Pachuť v kelímku сплавляют s 3−5 g oxidu sodného, плав leached 80 cmhorké vody ve sklenici s kapacitou 250 cm. Čirý roztok okyselené s oxidem dusnatého kyselinou před příchodem žluté muti, se přidají 2 cmroztoku chlorového železa a 10−15 cmamoniaku. Obsah sklenice se zahřívá k varu, sraženina odfiltruje hydroxid železa a фосфорнокислого železa a promyje 2−3 krát horkým roztokem amoniaku (5:95).

Sraženina na filtru se rozpustí v 10−15 cmhorkého roztoku kyseliny dusičné (2:3). Filtr se promyje několikrát s teplou vodou, získaný roztok присоединяют na hlavní фильтрату a ponechat pro další průběh анал

iza.

4.3.5. Litina a ocel s masovým podílem arzenu více než 0,05%

Навеску oceli nebo litiny se rozpouštějí, lehce ohřevu 15 cmroztoku kyseliny dusičné (1:1) a 30 cmkyseliny chlorovodíkové ve sklenici s kapacitou 400 cm. Po rozpuštění vzorku kamenných упаривают sucho, chladné, sediment navlhčete 15 cmkyseliny chlorovodíkové, pak znovu упаривают sucho a sušené při teplotě 130−135 °C pro переведения kyseliny křemičité v нерастворимое stav. Po ochlazení ve sklenici приливают 50 cmroztoku kyseliny chlorovodíkové (1:2) a zahřívá do rozpuštění soli. Do roztoku se přidá 30−40 cmбромистоводородной kyseliny a kondenzované sucho. Выпаривание s бромистоводородной kyselinou opakují, přidání pre-30−40 cmchlorovodíkové. Roztok odpařené před příchodem soli, se přidá 10 cmkyseliny chlorovodíkové a zředí 50 cmhorké vody, se zahřívá do rozpuštění soli a odfiltrovat. Kal z křemene a grafitu prát na filtru roztoku kyseliny chlorovodíkové (2:98), k фильтрату přidejte 20 cmkyseliny dusičné a упаривают do minimálního objemu, přičemž se zabrání vylučování solí.

Opakují упаривание s dusnatý kyselinou, pak přidejte 15 cmtéže kyseliny, 80 cmhorké vody a necháme roztok pro další průběh en

ализа.

4.3.6. Litina a ocel s masovým podílem molybdenu je více než 1%

Навеску oceli nebo litiny se rozpustí, a pak přichází, jak je uvedeno v § 4.3.2 až odstranění oxidu křemičitého. V případě potřeby roztok odpařené do objemu cca 200 cm, neutralizuje amoniakem do vzniku roztoku удерживающейся muti a přidávají ještě přebytek 10 cm.

Přes ohřátý roztok po dobu 30 min úniku sirovodíku. Získané тиомолибдат amonného rozkládají, подкисляя malým přebytkem roztoku kyseliny chlorovodíkové (1:1). Schválili a odfiltruje vybraný molybden sulfid (sirovodík), pak se promyje roztokem kyseliny chlorovodíkové (2:98) do ukončení výběru sirovodíku. Filtr zahodí, a filtrát упаривают do minimálního objemu, přičemž se zabrání vylučování solí. Pak přidejte 20 cmkyseliny dusičné a opakují упаривание. Tuto operaci provádějí dvakrát. Pak ke zbytku se přidá 15 cmkyseliny dusičné, 80 cmhorké vody a nechte pro další průběh analýzy.

4.3.7. Oxidace fosforu na kyselinu fosforečnou a sedimentace kalu фосфорномолибденовокислого amonného

K раствору, nabytého jedním ze způsobů popsaných v § 4.3.2, помещенному zúžený v baňce s kapacitou 300 cma нагретому téměř až do teploty varu, přidejte roztok перманганата draslíku v množství nezbytném pro více intenzivní růžové zbarvení (minimálně 5 cm). Obsah baňky vařil na zvýraznění hnědé vláčnou oxidu manganu, a zatímco ještě pracuje ohřev, přidejte po kapkách roztok dusitanů sodíku do rozpuštění usazenin a získání čirého roztoku.

Roztok odpařené do objemu cca 40 cm, vychladlé, přikrýval s jemně amoniak až vypadávání неисчезающего sediment hydroxid železa, sraženina se rozpustí, přidá se několik kapek kyseliny dusičné, pak přikrýval s přebytek 5 cmtéže kyseliny, 15 g азотнокислого amonného a míchá se obsah baňky do rozpuštění реактива. V případě přítomnosti v trakční vanadu, kamenných vychladlé na pokojovou teplotu, přidejte 15 cmroztoku сернокислого nebo солянокислого гидроксиламина pro obnovu пятивалентного vanadu do четырехвалентного a перемешивая, zahřeje se na teplotu 50−60 °C a odolávají po dobu 1 min

Pak přidejte dalších 5 cmtento реактива a není охлаждая roztoku, přikrýval s 50 cmroztoku молибденовокислого amonný, třepáním po dobu 2−3 min, baňka, uzavřené gumovou zátkou. Roztok se nechá stát ve vodní lázni při teplotě 30 až 35 °C po dobu 2−3 hodin Kamenných vzorků, není obsahem vanadu, zahřeje se na teplotu 50−60 °C a vysrážený fosfor, jak je uvedeno výše. Obsah baňky je chlazen sraženina odfiltruje přes filtr střední hustoty a prát na filtru 6−7 krát roztokem na vymývání kontrolou na nedostatek iontů železa (капельная vyzkoušení s роданистым аммонием), pak se promyje několikrát roztokem dusičnanu draselného

.

4.3.8. Rozpouštění usazenin фосфорномолибденовокислого amonného a sedimentace roztoku molybdenu v podobě молибденовокислого olova

Filtrovaný a umýt zbytky фосфорномолибденовокислого amonného se rozpustí na filtru 15 cmhorkého roztoku amoniaku (1:2), čímž jeho porce na 3−4 cm. Filtrát se sklízí ve sklenici s kapacitou 400 cm. Filtr promyje 2−3 krát porce na 5 cmhorké vody. Filtrát se zahřívá až do začátku varu. Současně v jiné sklenici s kapacitou 250 cmvyhřívaná 50 cmroztoku уксуснокислого amonného, ke kterému прибавлено 10 g chloridu amonného. Od začátku varu do раствору, obsahujícímu фосфоромолибдат, přidejte 5−7 cmkyseliny chlorovodíkové, 10 cmroztoku уксуснокислого olova a переливают do vařící roztok уксуснокислого amonný, ополаскивая sklenici 2−3 krát teplou vodou, nalije vodu po umytí do sklenice s уксуснокислым аммонием.

Vítězné sediment молибденовокислого olova vydrží na teplém místě po dobu 20−30 min, po kterém se odfiltruje přes malé беззольный filtr s papírovou hmotu a promyje se vodou až do negativní reakce na ionty olova (kontrola papírkem, rušný йодистым draslík).

Umýt sediment spolu s filtrem jsou umístěny ve vážené porcelán kelímek, jemně sušené, pak se kelímek umístí do elektrické муфель a прокаливают kal při teplotě vyšší než 650 °C po dobu 25−30 minut do konstantní hmotnosti. Po ochlazení v эксикаторе kelímek sedimentu взвешиваю

tak

4.4. Zpracování výsledků

4.4.1. Masivní podíl fosforu () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost sedimentu молибденовокислого olova v trakční, g;

 — hmotnost sedimentu молибденовокислого olova v kontrolní trakční, g;

0,00704 — koeficient přepočtu hmotnosti fosforu, odpovídající 1 g молибденовокислого olova;

 — hmotnost навески, pm,

4.4.2. Normy přesně a normy kontrolu přesnosti stanovení masové podíl fosforu jsou uvedeny v tabulka.1.