GOST 13938.13-93

• gost-1393813-93.pdf (801.51 KiB)
  ГОСТ 13938.13-93

GOST 13938.13−93 Měď. Metody stanovení kyslíku

GOST 13938.13−93
Skupina В59

INTERSTATE STANDARD

MĚĎ

Metody stanovení kyslíku

Copper. Methods of determination of oxygen

ОКСТУ 1709

Datum zavedení 1995−01−01

Předmluva

1 je NAVRŽEN Госстандартом Rusku

ZAPSÁNO Technický sekretariát Federální Rady pro normalizaci, metrologii a certifikaci

2 PŘIJAT Interstate Radou pro normalizaci, metrologii a certifikaci 21 října 1993 gg

Pro přijetí hlasovali:

3 Usnesení Výboru Ruské Federace pro normalizaci, metrologii a certifikaci od 02.06.94 N 160 interstate standard GOST 13938.13−93 zavést přímo jako státní normy Ruské Federace s 01.01.95.

4 OPLÁTKU GOST 13938.13−77

INFORMAČNÍ DATA

REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE

Tato norma stanovuje postup pro určení kyslíku v mědi metodami regenerační tání (v электролитической, lité nebo deformované při hromadné podílu kyslíku od 0,0003 do 0,5%) a металлографическим (lité nebo deformované při hromadné podílu kyslíku od 0,01 do 0,15%).

1. OBECNÉ POŽADAVKY

1.1. Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 25086 s doplňky.

1.1.1. Stanovení hmotnosti analyzovaných vzorků by mělo být provedeno na vahách, které mají přesnost měření ne více než 0,0005 gg

1.1.2. Správnost výsledků analýzy je kontrolována analýzou standardních vzorků složení mědi podle GOST 8.315*. Při исключенной systematické chybě domácí provádět kontrolu správnosti výsledků analýzy způsob, jak варьирования навески.
________________
* Na území Ruské Federace působí GOST 8.315−97. Zde a dále. — Poznámka výrobce databáze.

1.1.3. Kontrolu správnosti výsledků analýzy by mělo být provedeno nejméně 1 krát za měsíc, stejně jako při výměně реактивов a materiálů.

2. METODA REGENERAČNÍ TÁNÍ

Metoda je založena na měření množství oxidu uhličitého, která vzniká při interakci uhlíku kelímku s kyslíkem roztaveného vzorku.

Metoda regenerační tání má dvě možnosti: regenerační tavení ve vakuu (metoda vakuové extrakce) a regenerační jištění v tox neutrálního plynu — nosný plyn.

2.1. Normy přesnosti měření

2.1.1. Jako regulace přesnosti měření s důvěryhodné pravděpodobností 0,95 používají:

standardní konvergence  — допускаемая maximální rozdíl mezi výsledky dvou paralelních stanovení;

standardní reprodukovatelnost  — допускаемая maximální rozdíl mezi výsledky základního a opakovaného vyšetření.

2.1.2. Rovnice pro výpočet povoleném rozdíly jsou uvedeny v tabulka.1, kde  — aritmetický průměr dvou souběžných stanovení a  — aritmetický průměr dvou výsledků analýzy stejného vzorku.

Tabulka 1

2.1.3. Standardy přesnosti spojené s příslušnými ukazateli konvergence a reprodukovatelnost соотношениями

(1)

, (2)

kde  — relativní průměrná квадратическое odchylka konvergence výsledků definic;

 — relativní průměrná квадратическое odchylka reprodukovatelnost výsledků analýzy.

2.1.4. Přesnost výsledku analýzy při исключенной systematickou chybu vypočítejte podle vzorce

. (3)

2.1.5. Číselná hodnota výsledku analýzy by mělo být smysluplné a v tom nízkém stavu, od kterého se začíná hodnota tolerance.

2.2. Přístroje, materiály a činidla

2.2.1. Přístroje a instalace, založené na metodě regenerační tavení ve vakuu:

S-911М1, S-1403М1 konstrukce Гиредмет a podobné.

Expres-analyzátory kyslíku, založený na metodě regenerační tání v tox neutrálního plynu-nosič: AK-7516 návrhy nevládních ORGANIZACÍ Черметавтоматика; RO-16; RO-116; RO-316 firmy ЛЕКО, USA a podobné.

Zařízení podléhá метрологической hodnocení GOST 8.326*.
______________
* Na území Ruské Federace působí PR 50.2.009−94**.
** OL 50.2.009−94 uznány za neplatný na základě objednávky Минпромторга Ruska od 30.11.2009 N 1081. — Poznámka výrobce databáze.

2.2.2. Pro přípravu vzorků k analýze a analýze se používají následující materiály a činidla:

kyselina oxid podle GOST 4461;

kyselina kyselé podle GOST 61;

kyselina ортофосфорная podle GOST 6552;

líh rektifikovaný technický podle GOST 18300;

voda destilovaná podle GOST 6709;

tyče nickels podle GOST 13083;

standardní vzorky složení mědi podle GOST 8.315;

напильники podle GOST 1465;

svěráky, ruční, podle GOST 4045;

teploměr laboratorní podle GOST 13646;

stopky podle GOST 8.286 nebo podle GOST 8.423;

pinzeta na GOST 21241;

váhy laboratorní, podle GOST 24104*.
______________
* Na území Ruské Federace působí GOST 24104−2001. — Poznámka výrobce databáze.

Poznámky:

1. V seznamu nejsou zahrnuty činidla a materiály používané při provozu jednotlivých typů zařízení jsou uvedeny v příslušných příručkách.

2. Domácí použití jiného zařízení, реактивов a materiálů, které zajišťují přesnost měření není nižší než je uvedeno v této normě.

2.3. Příprava k analýze

2.3.1 Příprava vzorků

2.3.1.1. Odběr vzorků se provádí podle předpisů a technické dokumentace na konkrétní produkty. Vzorky pro analýzy mohou být ve formě malých kousků, drátu, pásky, fólie a hoblin (prášek). Kompaktní vzorky nesmí mít praskliny, otřepy, mušlí.

2.3.1.2. Hmotnost vzorků v závislosti na masové podíl kyslíku je uveden v tabulka.2.

Tabulka 2

Poznámka. Pro modely analyzátorů kyslíku v tox plynu disků s malou kapacitou kelímku domácí snížení horního limitu hmotnosti vzorku v 2−3 krát.

2.3.1.3. Kompaktní vzorky dávení v sevření a зачищают напильником s drobnými šéfoval, se odstraní otřepy, обезжиривают lihem a sušené na čistý povrch.

2.3.1.4. Vzorky s masovým podílem kyslíku méně než 0,003%, stejně jako vzorky složité konfigurace, pro které je obtížné obrábění povrchu nebo tloušťky (průměru) méně než 3 mm bez ohledu na hmotnost podílu v nich kyslíku, navíc vystavují vyryté v свежеприготовленном roztoku травителя, složený z 62,5 objemových dílů kyseliny octové, 27,5 hromadné částí ортофосфорной kyseliny a 10,0 objemových dílů kyseliny dusičné. Podmínky moření: čerstvá roztok zahřát na 60 °C, ponořil se do něj vzorek a травят po dobu 60 s. Poté se vzorek promyje destilovanou vodou a v alkoholu. Domácí se stáčet vzorky jedné strany kovové současně ve stejném rozsahu травителя. Po leptání se vzorek musí mít světlý lesklý povrch bez skvrn.

2.3.1.5. Upravené k analýze vzorky ukládají na vzduchu ne více než 2 hod.

2.3.2. Pro rozhodčí analýzu, a také určit hromadné podílu kyslíku v mědi, obsahující nečistoty s vysokou afinitou k кислороду metodou regenerační tavení ve vakuu, by se měl používat никелевая vana, to je, pre-дегазированный slitiny niklu.

2.3.2.1. Pro přípravu materiálu vany nikl nakrájíme na kousky o hmotnosti 1,5−2 g; prát v alkoholu a sušené.

2.3.3. Příprava zařízení

2.3.3.1. Zařízení se připravuje k práci podle výrobních instrukcí.

2.3.3.2. Никелевую koupel se připravuje na ukončení odplynění kelímku. Při teplotě 1700 °C kelímek vložte 3,5−4,0 g niklu a po 5−7 minut odplynění taveniny snižují teplotu až 1650 °C.

2.3.3.3. Ukazatel připravenosti přístroje k analýze kyslíku v mědi v intervalu hromadné akcie, регламентированном opravdovým standardem, slouží jako střední hodnota zavedené změny kontrolního zkušenosti a její konvergence.

Poznámka. Minimální eticky množství kyslíku v микрограммах (absolutní limit detekce) v závislosti na průměrné velikosti změny kontrolního zkušeností hodnotí podle vzorce

. (4)

2.3.3.4. Pro přístroje regenerační metody tavení ve vakuu střední hodnota změny kontrolního zkušenosti, měřené za 3 min, extrakce, v přepočtu na kyslík, nesmí překročit: 1,5 mg při teplotě 1350 °C; 3,0 mg při teplotě 1650 °C; při této maximální rozdíl mezi důsledně измеренными vyrovnání nesmí přesáhnout 1,0 mg kyslíku.

2.3.3.5. Příprava k analýze přístroje metody regenerační tání v tox plynu-nosič obsahuje:

splnění nejméně dvou kontrolních experimentů s různými тиглями a výpočet průměru aritmetického hodnot získaných při této změně kontrolního zkušeností a maximalizaci rozdílu mezi nimi. Přístroj je připraven k analýze, pokud se tyto ukazatele nepřesahují respektive 3 a 2 mg kyslíku;

provedení kalibrace (kontrola dříve prováděné kalibrace) měřicí buňky analyzátoru na калибровочному plynu pomocí výdejní zařízení nebo na standardní vzorky složení s kvalifikovaný masové podílem kyslíku v nich stejné pořadí, co a podléhajících analýze mědi.

2.4. Provádění analýzy

2.4.1. Vzorek přes bránu se vstřikuje do trouby prostor, a pak na kelímek, ve kterém dochází k jeho tání a interakce kyslíku taveniny s emisními povolenkami. Экстрагированный plyn dopravován v měřící část zařízení. V závislosti na typu použité přístroje přeprava se provádí pomocí vakuového čerpadla nebo průtoku plynu-nosič.

Poznámka. Při určování masové podílu kyslíku ve vzorcích s obsahem více než 0,002% анализаторах metody regenerační tání v tox plynu-nosný domácí nahrávání vzorků přímo v crucible po jeho odplynění obchází bránu.

2.4.2. V анализаторах, založené na metodě regenerační tavení ve vakuu, analýza bez vany se provádí při teplotě 1300−1350 °C. Při práci s никелевой vanou teplota extrakce 1600−1650 °C. Hmotnostní zlomek niklu v melt podle míry ředění jeho mědí by neměla klesnout pod 50%, je třeba vést záznamy vstupující do rozplyne hmotnost mědi a pravidelně doplnit jeho kousky niklu. Doba trvání extrakce v obou teplotních režimech je 3−5 min v závislosti na masové podíl kyslíku v mědi.

2.4.3. V анализаторах, založené na metodě regenerační tání v tox plynu-nosič, spotřeba plynu-nosič, režim analýzy (teplota a doba trvání odplynování a extrakce kyslíku) je dána typem zařízení a doporučení výrobce a masové podíl kyslíku ve vzorcích a je 20−30 s. Vysoká rychlost extrakce je zajištěna rychlým прогревом kelímku-kapsle do 2500−2600 °C.

Úplnost extrakce kontrolují opakovaným definicí kyslíku v проанализированном vzorku. Výsledkem je re-definice nesmí překročit přípustnou hodnotu změny kontrolního zkušenosti. Kontrolní zkušenosti vykonávají 5−6 definic.

2.5. Zpracování výsledků

2.5.1. Při používání přístroje, vybavené mikroprocesory nebo elektronickými zařízeními, výsledky definic jsou vydávány automaticky. Na jiných přístrojích jsou vypočteny dle metodiky výrobce.

2.5.2. Za výsledek analýzy brát aritmetický průměr výsledků dvou paralelních stanovení , je-li absolutní hodnota rozdílu mezi nimi nepřesahuje povolenou hodnoty , vypočítaná na tabulka.1.

2.5.3. Absolutní hodnota rozdílu výsledků analýzy téhož vzorku by neměl přesáhnout допускаемого nesrovnalosti , vypočtená podle tabulky.1.

2.5.4. Kontrolu správnosti výsledků analýzy se provádějí v souladu s sp 1.1.2.

Výsledek analýzy standardního vzorku odpovídá regulační přesnosti měření, pokud je rozdíl mezi kvalifikovaný v něm masové podílem kyslíku a воспроизведенной, stanovené jako aritmetický průměr výsledků dvou paralelních stanovení regulační konvergenční není větší než 0,71 hodnoty regulační reprodukovatelnost. Normy se vypočítá tabulka.1.

Kontrolu správnosti výsledků analýzy způsob, jak варьирования навески provádějí současně s analýzou strany mědi. Za tímto účelem volí jednu ze vzorků jako kontrolní a provádějí se další dvě stanovení kyslíku ve vzorcích kontrolní vzorek, hmotnost se liší od instalované na tabulka.2 ne méně než 2 krát.

Výsledek analýzy kontrolního vzorku odpovídá regulační přesnost, pokud rozdíl mezi dvěma výsledky analýzy a kontrolní vzorek, získaných z různých навесок, není vyšší než hodnota určené podle vzorce

, (5)

kde  — míra konvergence.

3. METALOGRAFICKÝ METODA (pro interval od 0,01 do 0,15%)

Metoda je založena na porovnání pod mikroskopem шлифов, vyrobené ze vzorků lité nebo deformované mědi, s odkazem микрофотографиями.

3.1. Odběr vzorků

3.1.1. Pro металлографического analýzy od prutů vybrány dva vzorky o velikosti ne méně než 10х10х20 mm, řez v podélném a příčném směru.

Pracovní velikost шлифа by měla být ne méně než 10х10 mm a odstraněn z licí kůry a od литниковой části ingotu ne méně než 20 mm.

3.1.2. Při analýze deformované mědi a výrobků z domácí menší pracovní plocha шлифа, ale ne méně než 20 mm.

Poznámka. Definice masové podílu kyslíku ve výrobcích tloušťce menší než 2 mm není možný.

3.2. Příprava шлифов

Pracovní plochu шлифов zpracovávají mechanicky broušené a leštěné do více zrcadlové plochy a обезжиривают lihem. Pracovní povrch шлифа nesmí mít překážky a výrazné рисок při zvyšování 200.

3.3. Provádění analýzy

Každý шлиф vidí pod mikroskopem při zvyšování 200v рассеянном světle v podélném a příčném směru. Na шлифе libovolně volí minimálně 5 polí, z nichž každý určují masovou podíl kyslíku porovnáním s odkazem fotografiemi (sakra.1−12). Identifikace vměstky oxid mědi tráví v polarizovaném světle, ve kterém získají rubínově-červené zbarvení. Masivní podíl kyslíku, odpovídající této шлифу, určí jako aritmetický průměr masivní podílem pro vybrané pole zobrazení. Totéž provést s druhou шлифом.

3.4. Zpracování výsledků

Za výsledek analýzy brát aritmetický průměr výsledků získaných při sledování dvou шлифов, pokud rozdíl mezi nimi není vyšší než normativní допускаемого hodnoty , určené při spolehlivosti pravděpodobnosti 0,95 podle vzorce

. (6)

Pokud nesrovnalost přesahuje допускаемые hodnoty veličiny, provádět opakované analýzy na nově vybraných vzorcích.

Sakra.1. Měřítko N 1. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,01%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 1

Sakra.1. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,01%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.2. Měřítko N 2. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,03%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 2

Sakra.2. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,03%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.3. Měřítko N 3. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,06%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 3

Sakra.3. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,06%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.4. Měřítko N 4. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,09%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 4

Sakra.4. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,09%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.5. Měřítko N 5. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,12%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 5

Sakra.5. Materiál — деформированная měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,12%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.6. Měřítko N 6. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,01%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 6

Sakra.6. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,01%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.7. Měřítko N 7. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,015%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 7

Sakra.7. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,015%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.8. Měřítko N 8. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,022%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 8

Sakra.8. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,022%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.9. Měřítko N 9. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,035%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 9

Sakra.9. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,035%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.10. Měřítko N 10. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,06%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 10

Sakra.10. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,06%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.11. Měřítko N 11. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,09%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 11

Sakra.11. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,09%, osvětlení — rozptýlené světlo

Sakra.12. Měřítko N 12. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,15%, osvětlení — rozptýlené světlo

Měřítko N 12

Sakra.12. Materiál — tvarovaný měď, hmotnostní zlomek kyslíku — 0,15%, osvětlení — rozptýlené světlo