GOST 1652.4-77

• gost-16524-77.pdf (421.22 KiB)
  ГОСТ 1652.4-77

GOST 1652.4−77 Slitiny měď-zinek. Metody stanovení manganu (se Změnami N 1, 2, 3, 4)

GOST 1652.4−77

Skupina В59

KÓD STANDARD SSSR

SLITINY MĚĎ-ZINEK

Metody stanovení manganu

Copper-zinc alloys. Methods for the determination manganese

ОКСТУ 1709

Datum zavedení 1978−07−01

INFORMAČNÍ DATA

1. VYVINUT A ZAVEDEN Ministerstvem hutnictví železa SSSR

VÝVOJÁŘI

Yu Af Шевакин, M, Bi Таубкин, Aa, Aa Nemodruk, Pan.V.Егиазарова (manažer témat), Gi Ga Воробьева

2. SCHVÁLEN A UVEDEN V PLATNOST Vyhláška Státního výboru pro standardy Rady Ministrů SSSR z 27.04.77 N 1062

3. NA OPLÁTKU GOST 1652.4−71

4. REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE

5. Vyhláškou Госстандарта od 28.12.92 N 1525 natočeno omezení platnosti

6. REEDICE (červen 1991), se Změnami, N 1, 2, 3*, schváleno v říjnu 1981 listopadu 1987, v říjnu 1989, v prosinci 1992 (ИУС 12−81, 2−88, 2−90, 3−93)
_____________
* Pravděpodobně chyba v originálu. To by si měli přečíst: «s Úpravami N 1, 2, 3, 4». — Poznámka výrobce databáze.

Tato norma stanovuje титриметрический metoda stanovení manganu (při hromadné podílu manganu od 0,5 do 7%), фотометрический metoda stanovení manganu (při hromadné podílu manganu od 0,01 do 4%) a absorpční абсорбционный metoda stanovení manganu (při hromadné podílu manganu od 0,01 do 5%), mědi a zinku die slitinách podle GOST 15527, GOST 17711 a GOST 1020.

(Upravená verze, Ism. N 3, 4).

1. OBECNÉ POŽADAVKY

1.1. Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 25086 s příplatkem podle § 1.1 GOST 1652.1. (Upravená verze, Ism. N 2).

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРСУЛЬФАТНЫЙ METODA STANOVENÍ MANGANU

2.1. Podstata metody

Metoda je založena na окислении dvojmocného manganu do семивалентного надсернокислым аммонием v kyselém prostředí v přítomnosti katalyzátoru — азотнокислого stříbra a titraci семивалентного manganu roztokem серноватистокислого sodného do odbarvení roztoku nebo solí Mora s потенциометрическим zřízení koncového bodu titrace nebo vizuální s фенилантраниловой kyselinou jako indikátoru.

2.2. Zařízení, činidla a roztoky

Potenciometr typ ЛПМ-60M.

Elektroda platinová ЭТПЛ-01М.

Elektroda азотносеребряный (připravují z хлорсеребряного elektrody ЭВЛ-1M, není použité, náplní jeho nasyceným roztokem азотнокислого draslíku).

Draslík азотнокислый podle GOST 4217, nasycený.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490, 0,01 mol/dmroztoku.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204, разбавленная 1:1 a 1:9.

Kyselina oxid podle GOST 4461, разбавленная 1:1.

Kyselina ортофосфорная podle GOST 14897.

Amonný надсернокислый podle GOST 20478, roztok 200 g/dm.

Stříbro азотнокислое podle GOST 1277, roztok 10 g/dm.

Sodný krystalický oxid podle GOST 84 a 0,2 procentní roztok.

Směs kyselin; připravuje takto: do 525 cmvody приливают opatrně v malých porcích za stálého míchání 100 cmkoncentrované kyseliny sírové. Roztok chlazen приливают 250 cmkyseliny dusičné a 125 cmортофосфорной kyseliny.

Mangan podle GOST 6008 značky Мр00.

Roztok manganu standardní; připravují takto: 0,1 g manganu, rozpuštěných v 10 cmkyseliny dusičné, zředěné 1:1 a vaří až do odstranění oxidů dusíku. Roztok chlazen převedeny do мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

1 cmroztoku obsahuje 0,001 g manganu.

Sodík серноватистокислый (тиосульфат sodný) podle GOST 27068, 0,0025 mol/dmroztoku; připravují takto: 1,30 g серноватистокислого sodný rozpuštěné v 1 dmсвежепрокипяченной a chlazené vody. Pro stabilizaci masové koncentrace k раствору přidává 0,05 g oxidu sodného. Masivní koncentraci roztoku тиосульфата sodíku instalují na standardní раствору manganu.

Kyselina фенилантраниловая, roztok 4 g/dm, se připravuje následujícím způsobem: 0,4 g фенилантраниловой kyseliny se rozpustí ve 100 cmteplého roztoku oxidu sodného. Roztok se přefiltruje a uložte ne více než 10 dní.

Sůl Mora (double сернокислая sůl dvojmocného železa a amonný) podle GOST 4208, 0,0025 mol/dmroztoku; připravují takto: 19,608 g soli Mora se rozpustí ve 100 cmsírové, zředěné 1:9, a stejnou kyselinou se zředí na 1 dm

2.2.1. Instalace masové koncentrace roztoku sodíku тиосульфата

5 cmstandardního roztoku manganu jsou umístěny ve vietnamský baňky s kapacitou 250 cm, приливают 20 cmsměsi kyselin a vaří 5 min k odstranění oxidů dusíku. Pak приливают 80 cmvody, 15 cmroztoku азотнокислого stříbra a 20 cmroztoku надсернокислого amonného. Roztok se zahřívá 15−20 min při mírném varu až do úplného zničení nadměrným надсернокислого amonného, o čemž svědčí i ukončení výběru drobných bublinek kyslíku. Barevné v purpurové barvě kamenných rychle ochlazuje a титруют марганцовую kyselinu 0,0025 mol/dmroztokem тиосульфата sodíku do zmizení růžové zbarvení.

Masivní koncentraci roztoku тиосульфата sodný (), vyjádřenou v gramech manganu na 1 cmroztoku, výpočet podle vzorce

,

kde 0,005 — hmotnost manganu, která na титрование, g;

 — objem roztoku тиосульфата sodíku, vynaloženy na титрование, viz.

2.2.2. Instalace masové koncentrace roztoku soli Mora pro потенциометрического titrace

K оттитрованному раствору vzorku, viz § 2.3.2, přidejte 10 cm0,01 mol/dmroztoku марганцовокислого draslíku a znovu титруют потенциометрически roztokem soli Mora do skoku potenciálu.

2.2.3. Instalace masové koncentrace roztoku soli Mora pro vizuální titrace s kyselinou фенилантраниловой

V zúžený baňky s kapacitou 250 cmje umístěn 10 cmsírové, zředěné 1:1, 10 cmортофосфорной kyseliny, 100 cmvody a 10 cm0,01 mol/dmroztoku марганцовокислого draslíku.

Охлажденную směs титруют roztokem soli Mora do přechodu růžové zbarvení roztoku v matně-růžovou, pak přidejte 4−5 kapek roztoku фенилантраниловой kyseliny a дотитровывают do přechodu crimson pláč zbarvení na světle žlutou.

Masivní koncentraci roztoku soli Mora (), vyjádřenou v gramech manganu na 1 cmroztoku, výpočet podle vzorce

,

kde 0,0005494 — hmotnost manganu, odpovídající 1 cm0,01 mol/dmroztoku марганцовокислого draslíku, g;

 — objem 0,01 mol/dmroztoku марганцовокислого draslíku, je posuzován pro titrace, cm;

 — objem roztoku soli Mora, vynaloženy na титрование, cm

.

2.2, 2.2.1−2.2.3. (Upravená verze, Ism. N 4).

2.3. Provádění analýzy

2.3.1. Při titraci roztokem тиосульфата sodíku

2.3.1.1. Pro slitiny, které obsahují ne více než 0,2% křemíku

Навеску slitiny v závislosti na obsahu manganu (tabulka.1) jsou umístěny ve vietnamský baňky s kapacitou 250 cma rozpustí v 20 cmsměsi kyselin při zahřívání.

Tabulka 1

Roztok se vaří 5 min pro odstranění oxidů dusíku, pak приливают 80 cmvody, 10−15 cmroztoku азотнокислого stříbra, 20 cmroztoku надсернокислого amonný, vyhřívaná roztok do varu a slabě vařte 15−20 min až do úplného zničení nadměrným надсернокислого amonný (do ukončení výběru drobných bublinek kyslíku) a dále roztok титруют, jak je uvedeno v § 2.3.1.2.

2.3.1.2. Pro ráfky s masovým podílem více než 0,2% křemíku

Навеску slitiny v závislosti na obsahu manganu (viz tabulka.1) jsou umístěny v platinovou šálek a rozpustí zahřátím v 10 cmkyseliny dusičné, zředěné 1:1 a 2−3 cmфтористоводородной kyseliny. Po úplném rozpuštění slitiny приливают 10 cmsírové, zředěné 1:1, a odpařené před příchodem bílého kouře kyseliny sírové. Zbytek je chlazen приливают 30 cmvody, se zahřívá do rozpuštění soli a roztok se promítají do vietnamský baňky s kapacitou 250 cm, ополаскивая šálek 20 cmvody. Pak приливают 10 cmортофосфорной kyseliny, 15 cmroztoku азотнокислого stříbra a 20 cmroztoku надсернокислого amonného. Směs slabě vařte 15−20 min pro úplné zničení nadměrným надсернокислого amonný (do ukončení výběru drobných bublinek kyslíku).

Barevné v purpurové barvě kamenných rychle ochlazuje a титруют марганцовую kyselinu 0,0025 mol/dmroztokem тиосульфата sodíku do zmizení růžové zbarvení.

2.3.1.1, 2.3.1.2. (Upravená verze, Ism. N 4).

2.3.2. Při потенциометрическом titraci roztokem soli Mora

Hmotnost навески slitiny (viz tabulka.1) jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 250 cmnebo platinovou šálek. Rozpouštění навески a oxidaci manganu tráví tak, jak je uvedeno v pp.2.3.1.1 a 2.3.1.2.

2.3.2.1. Horký roztok, barevné v purpurové barvě, rychle титруют потенциометрически roztokem soli Mora.

2.3.3. Při vizuální titraci roztokem soli Mora s kyselinou фенилантраниловой

Rozpouštění навески a oxidaci manganu tráví tak, jak je uvedeno v pp.2.3.1.1 a 2.3.1.2. Roztok po rozkladu nadbytku надсернокислого amonného rychle ochlazují, zředí vodou do objemu 100 do 150 cma титруют 0,005 mol/dmroztokem soli Mora do slabě růžové zbarvení, pak přidejte 4−5 kapek roztoku фенилантраниловой kyseliny a nadále титровать na přechod zbarvení z crimson pláč na světle žlutou.

(Upravená verze, Ism. N 4).

2.4. Zpracování výsledků

2.4.1. Masivní podíl manganu () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde v  — objem roztoku тиосульфата sodík (nebo sůl Mora), vynaloženy na титрование, cm;

 — hmotnostní koncentrace roztoku тиосульфата sodík (nebo sůl Mora) na марганцу, g/cm;

 — hmotnost навески, pm,

(Upravená verze, Ism. N 4).

2.4.2. Absolutní rozdíly výsledků paralelních stanovení ( — konvergence) by neměl překročit povolenou hodnot uvedených v tabulka.2.

Tabulka 2

(Upravená verze, Ism. N 2, 4).

2.4.3. Absolutní rozdíly, výsledky analýzy, získané ve dvou různých laboratořích, nebo dvou výsledků analýzy získaných v jedné laboratoři, ale při různých podmínkách ( — reprodukovatelnost) nesmí překročit hodnoty uvedené v tabulka.2.

2.4.4. Kontrola přesnosti analýzy provádějí na Vládní standardní vzorky (GEO) nebo průmyslový standard vzorky (ČKA), nebo na standardní vzorky podniků (SOP) mědi a slitiny zinku die, schválený GOST 8.315, nebo metodou přídatných látek, nebo porovnání výsledků získaných jinou metodou, v souladu s GOST 25086.

2.4.3, 2.4.4. (Upravená verze, Ism. N 4).

2.4.4.1, 2.4.4.2. (Vyloučeny, Ism. N 4).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ ПЕРИОДАТНЫЙ METODA STANOVENÍ MANGANU

3.1. Podstata metody

Metoda je založena na окислении dvojmocného manganu do семивалентного v kyselém prostředí периодатом draslíku a měření fialové zbarvení výsledný перманганата-ion baterie.

3.2. Zařízení, činidla a roztoky

Фотоэлектроколориметр nebo spektrofotometr.

Kyselina oxid podle GOST 4461 a разбавленная 1:1.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204, разбавленная 1:1.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484.

Kyselina ортофосфорная podle GOST 6552.

Kyselina borová podle GOST 9656, nasycený.

60 g kyseliny borité se rozpustí v 1 dmhorké vody a po rozpuštění vychladlé na pokojovou teplotu.

Směs kyselin pro rozpouštění; připravována takto: 100 cmфтористоводородной kyseliny dodávají do 900 cmnasyceného roztoku kyseliny borité a dobře promíchá (roztok se uchovává v plastových nádobách).

Йоднокислый draslík.

Sodík азотистокислый podle GOST 4197, roztok 50 g/dm.

Měď známek M1, M0 nebo М00.

Mangan podle GOST 6008 značky Мр00.

Roztok manganu standardní; připravují takto: 0,1 g manganu, rozpuštěných v 10 cmkyseliny dusičné, zředěné 1:1 a vaří až do odstranění oxidů dusíku. Roztok chlazen překládají v мерную baňky s kapacitou 1 dm, přikrýval s až po značku vodou a dobře promíchá.

1 cmroztoku obsahuje 0,0001 g manganu.

Voda bez využití látek; destilované vody okyselené s oxidem roztokem kyseliny sírové (10 cmkyseliny sírové na 1 litr vody), vařit, přidá několik krystalů йоднокислого draslíku a vaří se 10 minut a pak vodu ochlazují.

3.3. Provádění analýzy

3.3.1. Pro slitiny, které obsahují cín a oxid křemičitý

Навеску slitiny, hmotnost kterém je stanovena v závislosti na masové podílu manganu (tabulka.2), jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 250 cm, se přidá 15 cmsměsi kyselin, 15 cmvody, 15 cmkoncentrované kyseliny dusičné a 5 cmортофосфорной kyseliny, nejprve se rozpustí bez zahřívání, a pak když se zahřeje a odstraní окислы dusíku кипячением. Při hromadné podílu manganu, více než 0,2% chlazené kamenných se pohybují v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

Tabulka 2a

K аликвотной části roztoku podle tabulky.2a, přidá 0,3 g йоднокислого draslíku. Roztok chlazen přidá 0,3 g йоднокислого draslíku a vaří 5 min

Pak roztok nadále ohřát 20 min ve vodní lázni při 80−90 °C, po kterém je chlazen převedeny do мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá. Měří optická hustota roztoku v кювете s tloušťkou vrstvy 1 cm na фотоэлектроколориметре se zeleným светофильтром při vlnové délce 540 nm nebo na спектрофотометре při vlnové délce 528 nm. Jako roztok srovnání používají část roztoku stejného vzorku, ve kterém семивалентный mangan obnoví do bivalentní přidat tolik po kapkách roztok азотнокислого sodného do odbarvení.

3.3.2. Pro slitiny, neobsahují cínu a křemíku

Навеску slitiny (viz § 3.3.1) jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 250 cm, přidejte 30 cmvody, 15 cmkoncentrované kyseliny dusičné a 5 cmортофосфорной kyseliny. Nejprve rozpouštění vedou bez zahřívání, a pak pro úplného rozpuštění vzorku roztok se zahřeje na 80−90 °C. Dále analýzu provádějí, jak je uvedeno v § 3.3.1.

3.3.3. Síť градуировочного grafika

V sedm sklenic s kapacitou pro 250 ccmse umístil na 1 g (nebo 0,1 g) měděné, přidat na 15 cmsměsi kyselin o 15 cmvody, po 15 cmkoncentrované kyseliny dusičné, 5 cmортофосфорной kyselina a rozpustí bez zahřívání, a pak při zahřátí. Pak se odstraní окислы dusíku кипячением. Injekčně 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 a 10,0 cmstandardního roztoku manganu, přidá na 0,3 g йоднокислого draslíku a dále analýzy vedou, jak je uvedeno v § 3.3.1.

3.4. Zpracování výsledků

3.4.1. Masivní podíl manganu () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost manganu, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost навески legované, pm,

3.5. Absolutní rozdíly výsledků paralelních stanovení ( — konvergence) by neměl překročit povolenou hodnot uvedených v tabulka.3.

Tabulka 3

3.6. Absolutní rozdíly, výsledky analýzy, získané ve dvou různých laboratořích, nebo dvou výsledků analýzy získaných v jedné laboratoři, ale při různých podmínkách ( — reprodukovatelnost) nesmí překročit hodnoty uvedené v tabulka.3.

3.5, 3.6. (Upravená verze, Ism. N 2, 4).

3.7. Kontrola přesnosti analýzy provádějí na Vládní standardní vzorky (GEO) nebo průmyslový standard vzorky (ČKA), nebo na standardní vzorky podniků (SOP) mědi a slitiny zinku die, schválený GOST 8.315, nebo metodou doplňků, nebo porovnáním výsledků získaných jinou metodou, v souladu s GOST 25086.

3.7. (Upravená verze, Ism. N 4).

3.7.1−3.7.3. (Vyloučeny, Ism. N 4).

4. ABSORPČNÍ АБСОРБЦИОННЫЙ METODA STANOVENÍ MANGANU

4.1.Podstata metody

Metoda je založena na rozpuštění vzorku ve směsi soli a dusnatý kyselin nebo v přítomnosti křemíku ve dusnatého a фтористоводородной kyselin a změření atomové absorpce manganu v plameni ацетилен-vzduch, využití záření na vlnové délce 279,5 nebo 403,1 nm.

4.2. Zařízení, činidla a roztoky

Absorpční абсорбционный spektrometr.

Žárovka je dutá katoda pro mangan.

Kyselina solná podle GOST 3118, разбавленная 1:1.

Kyselina oxid podle GOST 4461, разбавленная 1:1.

Směs kyseliny solné a dusnatého v poměru 1:1.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484.

Kyselina chloru, разбавленная 1:1.

Mangan podle GOST 6008.

Standardní roztok manganu: 0,1 g manganu rozpuštěn v 15 cmkyseliny dusičné, кипячением odstraní окислы dusíku, roztok chlazen a převedeny do мерную baňky s kapacitou 1000 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.

1 cmroztoku obsahuje 0,1 mg manganu.

4.3. Provádění analýzy

4.3.1. Pro slitiny, které obsahují křemík do 0,05%, навеску slitiny hmotnost 0,5 g se umístí do sklenice s kapacitou 250 cm, se přidá 20 cmsměsi kyselin a rozpustí zahřátím. Po rozpuštění roztok chlazen převedeny do мерную baňky s kapacitou 100 nebo 250 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá. Při hromadné podílu manganu, více než 0,1%, vybrané аликвотную část, podle tabulka.4, v мерную baňky s kapacitou až 100 cm, se přidá 20 cmsměsi kyselin, přikrýval s až po značku vodou, promíchá a měří atomovou абсорбцию manganu v анализируемом roztoku souběžně s roztoky pro budování градуировочного grafika a roztokem kontrolní zkušeností v plameni ацетилен-vzduch, pomocí záření s vlnovou délkou 297,5 nebo 403,1 nm při hromadné podílu manganu na více než 1%.

Tabulka 4

(Upravená verze, Ism. N 3).

4.3.2. Pro slitiny s obsahem křemíku více než 0,05%, навеску slitiny hmotnosti 0,5 g jsou umístěny v platinovou šálek a rozpustí v 3 cmфтористоводородной kyseliny a 10 cmkyseliny dusičné, zředěné 1:1, добавляемой kousek po kousku. Po rozpuštění se přidá 10 cmbělicí kyseliny a упаривают do výběru bílého kouře bělicí kyseliny. Po ochlazení se přidá 30 cmvody, zbytek se rozpustí a roztok se převede do мерную baňky s kapacitou 100 nebo 250 cm, přidejte 20 cmsměsi kyselin, přikrýval s až po značku vodou a promíchá. Dále přicházejí v závislosti na obsahu manganu, jak je uvedeno v § 4.3.1.

4.3.3. Síť градуировочного grafika

V sedmi z osmi dimenzionální baněk o kapacitě 100 cmje umístěn 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 a 10,0 cmstandardního roztoku manganu, který odpovídá 0,05; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 a 1,0 mg manganu. Všechny baňky nalít na 20 cmsměsi kyseliny, roztoky přikrýval s až po značku vodou, promíchá a měří atomovou абсорбцию manganu přímo před a po měření absorbance v анализируемом roztoku vzorku.

O dosažených hodnotách staví градуировочный plán.

4.4. Zpracování výsledků

4.4.1. Masivní podíl manganu () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — koncentrace manganu v анализируемом roztoku vzorku, naleznete na градуировочному grafiku, g/cm;

 — koncentrace manganu v roztoku kontrolního zkušenosti, naleznete na градуировочному grafiku, g/cm;

 — dimenzionální objem baňky pro přípravu konečného roztoku vzorku, v cm;

 — hmotnost навески vzorku, odpovídající části roztoku, g

.

4.4.2. Absolutní rozdíly výsledků paralelních stanovení ( — konvergence) by neměl překročit povolenou hodnot uvedených v tabulka.3.

(Upravená verze, Ism. N 2, 4).

4.4.3. Absolutní rozdíly, výsledky analýzy, získané ve dvou různých laboratořích, nebo dvou výsledků analýzy získaných v jedné laboratoři, ale při různých podmínkách ( — reprodukovatelnost) nesmí překročit hodnoty uvedené v tabulka.3.

(Upravená verze, Ism. N 2, 4).

4.4.4. Kontrola přesnosti analýzy provádějí na Vládní standardní vzorky (GEO) nebo průmyslový standard vzorky (ČKA), nebo na standardní vzorky podniků (SOP) mědi a slitiny zinku die, schválený GOST 8.315, nebo metodou doplňků, nebo porovnáním výsledků získaných jinou metodou, v souladu s GOST 25086.

4.4.4. (Upravená verze, Ism. N 4).

4.4.4.1−4.4.4.3. (Vyloučeny, Ism. N 4).