GOST 6689.15-92

• gost-668915-92.pdf (716.58 KiB)
  ГОСТ 6689.15-92

GOST 6689.15−92 Nikl, slitiny nikl a měď-nikl. Metody stanovení сурьмы

GOST 6689.15−92

Skupina В59

KÓD STANDARD SSSR

NIKL, SLITINY NIKL A MĚĎ-NIKL

Metody stanovení сурьмы

Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Methods for the determination of antimony

ОКСТУ 1709

Datum zavedení 1993−01−01

INFORMAČNÍ DATA

1. VYVINUT A ZAVEDEN Ministerstvem hutnictví SSSR

VÝVOJÁŘI

V. H. Návarová, Yu-M. Лейбов, Bi Sp Краснов, Ga H. Боганова, L. V. Морейская, Ia Ga Воробьева

2. SCHVÁLEN A UVEDEN V PLATNOST Usnesení Výboru pro normalizaci a metrologii SSSR od 18.02.92 N 167

3. NA OPLÁTKU GOST 6689.15−80

4. REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE

Tato norma stanovuje экстракционно-fotometrické a полярографические metody stanovení сурьмы (při hromadné podílu сурьмы od 0,0005 do 0,01%) a absorpční абсорбционный metoda stanovení сурьмы (při hromadné podílu сурьмы od 0,001 do 0,05%), nikl a měď-nikl slitinách podle GOST 492* a GOST 19241.
________________
* Na území Ruské Federace působí GOST 492−2006. — Poznámka výrobce databáze.

1. OBECNÉ POŽADAVKY

Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 25086 s příplatkem na разд.1 GOST 6689.1.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA STANOVENÍ СУРЬМЫ S POUŽITÍM BRILANTNÍ ZELENĚ

2.1. Podstata metody

Metoda je založena na tvorbě пятивалентной сурьмой v соляно-kyselé prostředí гексахлорстибата brilantní zeleně, extrakce jeho толуолом a měření optické hustoty extraktu. V případě měď-niklové slitiny сурьму pre-oddělují соосаждением s метаоловянной kyselinou.

2.2. Zařízení, činidla a roztoky

Фотоэлектроколориметр nebo spektrofotometr.

Kyselina oxid podle GOST 4461 a разбавленная 1:1.

Kyselina solná podle GOST 3118 a разбавленная 1:1.

Směs kyselin pro rozpouštění: koncentrovaná oxid a solné kyseliny v poměru 1:3.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204 a разбавленная 1:5.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484.

Amonný азотнокислый podle GOST 22867.

Kapalina промывная: 10 g азотнокислого amonného se rozpustí v 200 cmvody, se přidá 10 cmkoncentrované kyseliny dusičné, přikrýval s vodou až 1 dma míchá.

Cín двухлористое na НТД, čerstvá roztok 10 g/dmv kyselině solné, zředěné 1:1.

Sodík азотистокислый podle GOST 4197, roztok 100 g/dm.

Močoviny (močovina) podle GOST 6691, nasycený roztok: 100 g močoviny se rozpustí v 100 cmhorké vody.

Diamantový zelený, vodní roztok 2 g/dm.

Толуол podle GOST 5789.

Sodík hydrogensíranu bezvodý podle GOST 4166.

Cín kovový, s obsahem сурьмы ne více než 3·10%.

Antimon značky Су0 podle GOST 1089.

Standardní roztoky сурьмы.

Roztok A: 0,05 g сурьмы se rozpustí zahřátím v 25 cmkoncentrované kyseliny sírové. Roztok chlazen, jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 500 cm, přikrýval s až po značku kyselinou sírovou (1:5).

1 cmroztoku A obsahuje 0,0001 g сурьмы.

Roztok B: 10 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku kyselinou chlorovodíkovou (1:1) a míchá; připravuje v den použití.

1 cmroztoku B obsahuje 0,00001 g сурьмы.

Roztok: 10 cmroztoku B jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku kyselinou chlorovodíkovou (1:1); připravuje v den použití.

1 cmroztoku obsahuje 0,00000

1 g сурьмы.

2.3. Provádění analýzy

2.3.1. Pro ráfky s masovým podílem křemíku a chromu, méně než 0,1%, není obsahem wolframu

Навеску slitiny (viz tabulka.1) jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 250 cm, se přidá 20 cmkyseliny dusičné (1:1), podává hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a rozpustí zahřátím.

Tabulka 1

Po rozpuštění навески hodinová sklo nebo desku a stěny šálku ополаскивают vodou, přidá 3 cmkoncentrované kyseliny sírové a упаривают před zahájením výběru bílého kouře kyseliny sírové. Stěny šálku ополаскивают vodou a opakovat упаривание před zahájením výběru bílého kouře kyseliny sírové ještě dvakrát.

Při hromadné podílu сурьмы v slitiny méně než 0,001% zbytek je chlazen a rozpustí zahřátím ve 20 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1). Roztok chlazen, jsou umístěny v делительную trychtýř s kapacitou 250 cma stěny šálku ополаскивают 5 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1). K раствору přidat 1−2 kapky roztoku двухлористого cínu, promíchat a nechat na 1 min, potom se přidá 1 cmroztoku азотистокислого sodíku, dobře promíchat a nechat 5 minut se Přidá 1 cmnasyceného roztoku močoviny, míchá 30 g* injekčně 140 cmvody, 1 cmbrilantní zeleně, 30 cmtoluenu a встряхивают nálevky po dobu 1 min Po oddělení fází spodní vodní vrstvy vyhodit, a organické vrstvy se umístí do suché sklenice s kapacitou 50 cm, obsahující 0,3−0,5 g aspartát сернокислого sodíku nebo filtruje přes suchý papírový filtr. Po 10 min měření optické hustoty extraktu na фотоэлектроколориметре s červeným светофильтром v кювете s tloušťkou absorbující světlo vrstva 5 cm nebo na спектрофотометре při 640 nm, кювете s tloušťkou absorbující světlo vrstvy 1 viz Roztokem srovnání slouží extrakt kontrolního zkušenosti.
_______________
* Odpovídá originálu. — Poznámka výrobce databáze.

Při hromadné podílu сурьмы do slitiny více než 0,001% zbytek po odpaří s kyselinou sírovou chlazen a rozpustí zahřátím v 30 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1). Roztok chlazen, jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 50 cma přikrýval s až po značku kyselinou chlorovodíkovou (1:1), аликвотную část 10 cmjsou umístěny v делительную trychtýř kapacitou 100−150 cm, se přidá 1−2 kapky roztoku двухлористого cínu a necháme na 1 min Pak se přidá 1 cmroztoku азотистокислого sodíku, dobře promíchat a nechat 5 min Poté se přidá 1 cmmočoviny a míchá 30 s, pak se přidají 55 cmvody, 2 cmroztoku brilantní zeleně, 30 cmtoluenu a встряхивают během 1 min

Dále se postupuje, jak je uvedeno výše, při analýze slitiny s masovým podílem сурьмы

méně než 0,001%.

2.3.2. Pro slitiny s masivní dávkou chloru nebo křemíku větší než 0,1%

Навеску slitiny (viz tabulka.1) je umístěn na platinovou misku, přidat 20 cmkyseliny dusičné (1:1), 1 cmфтористоводородной kyselina a rozpustí zahřátím. Po ochlazení stěny šálku ополаскивают vodou, přidá 3 cmkoncentrované kyseliny sírové a упаривают před zahájením výběru bílého kouře kyseliny sírové. Šálek vychladlé, ополаскивают stěny šálku vody a opakují упаривание před zahájením výběru bílého kouře kyseliny sírové ještě dvakrát. Dále analýza vedou jak je uvedeno v § 2.3.1.

2.3.3. Pro slitiny, které obsahují wolfram

Навеску slitiny (viz tabulka.1) jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 250 cm, přidávají 40−60 cmsměsi kyselin pro rozpuštění, podává hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a rozpustí zahřátím. Sklo nebo desku a stěny šálku ополаскивают vodou, přidat 5 cmkoncentrované kyseliny sírové a упаривают do 10−12 cm.

Po ochlazení na раствору přidat 30 cmvody a vítězné sediment wolframové kyseliny odfiltrovat na dvojí hustá filtr. Sklenice a sediment opláchnout 5−6 krát horkou kyselinou chlorovodíkovou (1:1). Sediment s filtrem vyhodit, a v фильтрате určují сурьму v den konání analýzy. Pro tento упаривают kamenných, nedovolit varu, před zahájením výběru bílého kouře kyseliny sírové. Ополаскивают stěny šálku vody a opakují упаривание před zahájením výběru bílého kouře kyseliny sírové ještě dvakrát. Dále analýza vedou, jak je uvedeno v § 2.3.1.

2.3.4. Pro měď-niklové slitiny

Навеску slitiny (viz tabulka.1) jsou umístěny ve sklenici s kapacitou 250 cm, přidávají 0,01 g kovového cínu, 20 cmkyseliny dusičné (1:1), podává hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a rozpustí zahřátím. Po rozpuštění навески sklo nebo desku a stěny šálku ополаскивают vodou, se přidá 20 cmvody, malé množství фильтро-buničiny a necháme na 1−2 hodin v teplé lázni. Sraženina odfiltruje na husté sítko, sklenice a sediment opláchnout 10−12 krát промывной kapalinou. Filtr sedimentu jsou umístěny ve sklenici, v níž byla provedena sedimentace, přidat 10−15 cmkoncentrované kyseliny sírové, 20−35 cmkoncentrované kyseliny dusičné a roztok упаривают do začátku výtok hustého bílého kouře kyseliny sírové. Pokud zbývající roztok je barevný, přidávají ještě 5−10 cmkyseliny dusičné a opakují упаривание do začátku výtok hustého bílého kouře kyseliny sírové. Šálek vychladlé, stěny ополаскивают vodou a упаривают řešení až na více vlhkých solí.

Při hromadné podílu сурьмы v slitiny méně než 0,001% ke zbytku po ochlazení se přidá 7 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1) se zahřívá do rozpuštění, roztok je umístěn v делительную trychtýř kapacitou 100−150 cma stěny šálku ополаскивают 3 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1) a dále analýzy vedou, jak je uvedeno v § 2.3.1 při určování сурьмы v slitiny méně než 0,001%.

Při hromadné podílu сурьмы do slitiny více než 0,001% zbytek se rozpustí zahřátím v 30 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1), roztok chlazen, jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 50 cma přikrýval s až po značku kyselinou chlorovodíkovou (1:1). Аликвотную část 10 cmjsou umístěny v делительную trychtýř kapacitou 100−150 cm. Dále analýza vedou, jak je uvedeno v § 2.3.1 při určování сурьмы více než 0,001%.

Roztokem srovnání slouží kamenných kontrolního zkušenosti, provádí je přes celý průběh a

нализа.

2.3.5. Síť градуировочных grafů

2.3.5.1. Градуировочный grafu pro stanovení сурьмы méně než 0,001%

V делительные vtoky kapacitou na 250−300 cmje umístěn 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 a 6,0 cmstandardního roztoku V сурьмы, přikrýval s kyselinou chlorovodíkovou (1:1) do 25 cm, se přidá 1−2 kapky roztoku двухлористого cínu a necháme na 1 min Dále analýzy vedou, jak je uvedeno v § 2.3.1 při určování сурьмы méně než 0,001%.

2.3.5.2. Градуировочный grafu pro stanovení сурьмы více než 0,001%

V делительные zásobníku o kapacitě 100 do 150 cmje umístěn 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 a 6,0 cmstandardního roztoku V сурьмы, přidá kyselina chlorovodíková (1:1) do 10 cm, 1−2 kapky roztoku двухлористого cínu a necháme na 1 min Dále analýzy vedou, jak je uvedeno v § 2.3.1 při určování сурьмы více než 0,001%.

2.4. Zpracování výsledků

2.4.1. Masivní podíl сурьмы () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost сурьмы, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost slitiny, odpovídající аликвотной části malty, pm,

2.4.2. Rozdíly výsledků tří paralelních stanovení (ukazatel konvergence) a výsledků dvou analýz (ukazatel reprodukovatelnost) nesmí překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.2.

Tabulka 2

2.4.3. Kontrolu správnosti výsledků analýzy se provádějí na Vládní standardní vzorky (GEO) nebo průmyslový standard vzorky (ČKA), nebo na standardní vzorky podniků (SOP) niklu, nikl a měď-niklové slitiny, schválený podle GOST 8.315*, nebo metodou doplňků nebo сопоставлением výsledků získaných полярографическим nebo absorpční абсорбционным metodou, v souladu s GOST 25086.
________________
* Na území Ruské Federace působí GOST 8.315−97, zde a dále v textu. — Poznámka výrobce databáze.

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA STANOVENÍ СУРЬМЫ S POUŽITÍM KRYSTALICKÉHO FIALOVÉ (PŘI HROMADNÉ PODÍLU СУРЬМЫ OD 0,001 až 0,01%)

3.1. Podstata metody

Metoda je založena na tvorbě пятивалентной сурьмой v солянокислой prostředí гексахлористибата krystalické fialové, extrakční jeho толуолом a změření optické плостности barvené extraktu po oddělení сурьмы z hlavních složek slitiny соосаждением s двуокисью manganu.

3.2. Zařízení, činidla a roztoky

Фотоэлектроколориметр nebo spektrofotometr.

Kyselina oxid podle GOST 4461 a разбавленная 1:1 a 1:100.

Kyselina solná podle GOST 3118 a разбавленная 7:3.

Směs kyselin pro rozpouštění: koncentrované dusnatého a solné kyseliny v poměru 1:3.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204 a разбавленная 1:1.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484.

Amoniak vodný podle GOST 3760.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490, roztok 40 g/dm.

Mangan hydrogensíranu podle GOST 435, roztok 100 g/dm.

Cín двухлористое na НТД, čerstvá roztok 100 g/dmv kyselině solné (1:1).

Sodík азотистокислый podle GOST 4197, roztok 100 g/dm.

Močoviny (močovina) podle GOST 6691, nasycený roztok: 100 g močoviny se rozpustí v 100 cmhorké vody.

Krystalické fialová, vodný roztok 2 g/dm.

Толуол podle GOST 5789.

Sodík hydrogensíranu podle GOST 4166, bezvodý.

Antimon značky Су00 nebo Су0 podle GOST 1089.

Standardní roztoky сурьмы

Roztok A: 0,1 g сурьмы se rozpustí zahřátím na 50 cmkoncentrované kyseliny sírové. Roztok chlazen, jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 1000 cm, přidávají 175 cm, kyselina sírová (1:1), vychladlé a přikrýval s vodou až do značky.

1 cmroztoku A obsahuje 0,0001 g сурьмы.

Roztok B: 10 cmroztoku je umístěn v мерную baňky s kapacitou až 100 cm, se přidá 70 cmkoncentrované kyseliny chlorovodíkové a zředí až po značku vodou; připravuje v den použití.

1 cmroztoku B obsahuje 0,00001 g

сурьмы.

3.3. Provádění analýzy

3.3.1. Pro ráfky s masovým podílem křemíku méně než 0,1%, není obsahujících chrom a wolfram

Навеску slitiny hmotnost 0,5 g se umístí do sklenice s kapacitou 250 cm, se přidá 20 cmkyseliny dusičné (1:1), podává hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a rozpustí zahřátím. Stěny sklenice a hodinová skla nebo desku ополаскивают vodou, přidat vodu do 100 cm, neutralizuje amoniakem do vzniku muti, nejsou mizející při míchání (ph 3 univerzální indikační papír), přidat 0,5 cmkoncentrované kyseliny dusičné a 1 cmroztoku марганцевокислого draslíku. Sklenici podává hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a roztok se zahřeje téměř k varu. Přidat 2 cmroztoku сернокислого manganu a vaří 2 min (při hromadné podílu manganu v slitiny > 2% roztok сернокислого manganu nepřidávají). Roztok nechat 1 h při 30−40 °S. Выделившийся sraženina odfiltruje na pevný filtr a promyje se 4−5 krát horké dusnatého kyselinou (1:100). Filtr sedimentu jsou umístěny ve sklenici, v níž byla sedimentace, přidat 10−15 cmkoncentrované kyseliny sírové, 20−25 cmkoncentrované kyseliny dusičné a упаривают do začátku výtok hustého bílého kouře kyseliny sírové. Pokud zbývající roztok maloval, přidat 5−10 cmkoncentrované kyseliny dusičné a opakují упаривание. Po ochlazení stěny šálku ополаскивают vodou a упаривают řešení až na více vlhkých solí.

Při hromadné podílu сурьмы v slitiny méně než 0,005% ke zbytku po ochlazení se přidá 7 cmkyseliny chlorovodíkové (7:3) a zahřívá do rozpuštění soli. Roztok je umístěn v делительную trychtýř kapacitou 100−150 cm, sklenice ополаскивают 3 cmkyseliny chlorovodíkové (7:3).

Při hromadné podílu сурьмы do slitiny více než 0,005% ke zbytku po ochlazení se přidá 10 cmkyseliny chlorovodíkové (7:3), se zahřívá do rozpuštění soli a po ochlazení se roztok je umístěn v мерную baňky s kapacitou 25 cma přikrýval s až po značku kyselinou chlorovodíkovou (7:3). Аликвотную část roztoku 10 cmjsou umístěny v делительную trychtýř kapacitou 100−150 cm, se přidá 1−2 kapky roztoku двухлористого cínu do odbarvení roztoku, promíchat a nechat na 1 min Do делительную nálevky se přidá 1 cmroztoku азотистокислого sodíku, trychtýř uzavírání zátkou, встряхивают 2 min a cesty se otevírají. Po 2 min se přidá 1 cmroztoku močoviny a míchá 30 s, po které se přidávají 70 cmvody, 10 kapek roztoku krystalické fialové, 25 cmtoluenu a встряхивают po dobu 1 min Po oddělení fází spodní vrstva vyhazovat, a organické vrstvy se umístí do suché sklenice s kapacitou 50 cm, obsahující 0,3−0,5 g aspartát сернокислого sodíku, nebo se filtruje přes suchý papírový filtr a po 10−15 min, měří optickou hustotu extraktu na фотоэлектроколориметре s červeným светофильтром v кювете s tloušťkou absorbující světlo vrstvy 2 cm nebo na спектрофотометре při 610 nm v кювете s tloušťkou absorbující světlo vrstvy 1 viz Roztokem srovnání slouží extrakt kontrolního zkušenosti.

Poznámka. Pokud analýza bude dokončena v průběhu dne, může být přerušen po depozice сурьмы s двуокисью manganu nebo po упаривания s sírové

kyselinou.

3.3.2. Pro ráfky s masovým podílem křemíku větší než 0,1%

Навеску slitiny hmotnost 0,5 g umístěny na platinovou misku, přidat 20 cmkyseliny dusičné (1:1), 1 cmфтористоводородной kyselina a rozpustí zahřátím. Po ochlazení stěny šálku ополаскивают vodou, přidá 3 cmkoncentrované kyseliny sírové a упаривают roztok před zahájením výběru bílého kouře kyseliny sírové. Šálek vychladlé, ополаскивают stěny šálku vody a opakují упаривание roztoku před zahájením výběru bílého kouře kyseliny sírové ještě dvakrát.

Po ochlazení soli se rozpustí zahřátím ve 20 cmkyseliny dusičné (1:1), převede roztok ve sklenici s kapacitou 250 cm, zředí vodou až 10 cma neutralizaci amoniakem do vzniku muti, nejsou mizející za stálého míchání (ph 3 univerzální indikační papír). Přidat 0,5 cmkoncentrované kyseliny dusičné a dále analýzy vedou, jak je uvedeno v § 3.3.1

.

3.3.3. Pro slitiny, které obsahují chrom

Навеску slitiny hmotnost 0,5 g se umístí do sklenice s kapacitou 250 cm, přidávají 30−35 cmsměsi kyselin pro rozpuštění, podává hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a rozpustí zahřátím. Po ochlazení hodinová sklo nebo desku a stěny šálku ополаскивают vody a odpařené kamenných sucho. Suchý zbytek se rozpustí ve 20 cmkyseliny dusičné (1:1) a opakují выпаривание ještě dvakrát, čímž pokaždé na 20 cmkyseliny dusičné (1:1). Suchý zbytek se rozpustí ve 20 cmkyseliny dusičné (1:1), zředí vodou do 100 cma neutralizaci amoniakem do vzniku muti, nejsou mizející za stálého míchání (ph 3 univerzální indikační papír). Přidán 0,5 cmkoncentrované kyseliny dusičné a dále analýzy vedou, jak je uvedeno v § 3.3.1

.

3.3.4. Pro slitiny, které obsahují wolfram

Навеску slitiny hmotnost 0,5 g se umístí do sklenice s kapacitou 250 cm, přidávají 40−45 cmsměsi kyselin pro rozpuštění, podává hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a rozpustí zahřátím. Stěny sklenice a hodinová skla nebo desku ополаскивают vodou, přidat 5 cmkoncentrované kyseliny sírové a упаривают do 10−12 cm. Po ochlazení se do roztoku přidávají 30 cmvody a vítězné sediment wolframové kyseliny odfiltrovat na dvojí hustá filtr. Sklenice a sediment opláchnout 5−6 krát horkou kyselinou chlorovodíkovou (1:1). Sediment s filtrem vyhodit, a filtrát neutralizaci amoniakem do vzniku muti, nejsou mizející za stálého míchání (ph 3 univerzální indikační papír). Přidat 0,5 cmkoncentrované kyseliny dusičné a dále analýzy vedou, jak je uvedeno v § 3.3.1.

3.3.5. Síť градуировочного grafika

V делительные vtoky kapacitou 100−150 cminjekčně 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 a 3,0 cmstandardního roztoku B сурьмы, ředit až 10 cmkyselinou chlorovodíkovou (7:3). Přidat 1−3 kapky roztoku двухлористого cínu a necháme na 1 min se Přidá 1 cmroztoku азотистокислого sodíku a dále analýzy vedou, jak je uvedeno v § 3.3.1 při určování сурьмы v slitiny méně než 0,005%.

3.4. Zpracování výsledků

3.4.1. Masivní podíl сурьмы () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — hmotnost сурьмы, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost slitiny, odpovídající аликвотной části malty, pm,

3.4.2. Rozdíly výsledků tří paralelních stanovení (ukazatel konvergence) a výsledků dvou analýz (ukazatel reprodukovatelnost) nesmí překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.2.

3.4.3. Kontrolu správnosti výsledků analýzy provádějí, jak je uvedeno v § 2.4.3.

3.4.4. Экстракционно-фотометрический metoda se používá v případě neshody v hodnocení kvality nikl a měď-niklové slitiny.

4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ METODY STANOVENÍ СУРЬМЫ

4.1. Podstata metody

Metoda je založena na předběžném oddělení сурьмы соосаждением s vláčnou двуокисью manganu s následnou полярографическим definicí сурьмы na солянокислом pozadí.

Při hromadné podílu сурьмы méně než 0,005% definice se provádějí metodou инверсионной вольтамперометрии s pevným ртутным elektrodou. Při hromadné podílu сурьмы více než 0,005% definice tráví полярографическим metodou s ртутным капающим elektrodou.

4.2. Zařízení, činidla a roztoky

Полярограф ac ППТ-1 nebo осциллографический полярограф ZA-5122. Domácí použití полярографов jiných značek. Buňka полярографическая, s kapacitou 30−40 cm, vyrobený ze skla, s выносным elektrodou srovnávací (nasycený каломельный elektroda) a s ртутным stacionární elektrodou nebo ртутным капающим elektrodou.

Elektroda ртутный film (viz výkres): stříbrnou проволочку впаивают do skleněné trubice, невпаянную část otálet se leští do lesku plátkem stříbra a leštěné konce jsou umístěny v kelímek s kovovou rtutí na 1 min Амальгированный elektroda vyřazen z rtuti a jemně otřete navlhčeným kusem čisté pauzovací papír nebo teflon pro rovnoměrné rozložení rtuti na povrchu kovu. Elektrody důkladně opláchnout vodou.

Dusík plynný podle GOST 9293.

Rtuť značky P0 podle GOST 4658, které neobsahují vlhkost a čištěná od окисных filmů.

Kyselina oxid podle GOST 4461 a разбавленная 1:1, 1:100.

Kyselina solná podle GOST 3118 a разбавленная 1:1 a 3 mol/dmroztoku.

Směs kyselin pro rozpouštění: koncentrovaná oxid a solné kyseliny v poměru 1:3.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204 a разбавленная 1:5.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490, roztok 40 g/dm.

Mangan hydrogensíranu podle GOST 435, roztok 100 g/dm.

Гидразин hydrogensíranu podle GOST 5841, roztok 10 g/dm.

Amoniak vodný podle GOST 3760.

Draslík железистосинеродистый podle GOST 4207, roztok 30 g/dm.

Antimon značky Су0 podle GOST 1089.

Standardní roztoky сурьмы

Roztok A: 0,1 g сурьмы se rozpustí v 50 cmkoncentrované kyseliny sírové. Roztok chlazen převedeny do мерную baňky s kapacitou 1000 cm, přikrýval s až po značku kyselinou sírovou (1:5) a míchá.

1 cmroztoku A obsahuje 0,0001 g сурьмы.

Roztok B: 10 cmroztoku A dopravují v мерную baňky s kapacitou až 100 cm, se přidá 20 cmkoncentrované kyseliny chlorovodíkové, přikrýval s až po značku vodou a promíchá: připravují se bezprostředně před měřením.

1 cmroztoku B obsahuje 0,00001 g

урьмы.

4.3. Provádění analýzy

4.3.1. Pro ráfky s masovým podílem křemíku méně než 0,1%, není obsahujících chrom a wolfram

Навеску slitiny, hmotnost 1 g se umístí do sklenice s kapacitou 250−300 cm, se přidá 20 cmkyseliny dusičné (1:1), podává hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a rozpustí zahřátím. Odstraní кипячением oxidy dusíku, roztok chlazen, stěny sklenice a hodinová skla nebo desku ополаскивают vodou, zředěný roztok vodou do 100 do 120 cma dodávají roztoku amoniaku na ph 2 (univerzální indikační papír). Přidat 0,5 cmkoncentrované kyseliny dusičné, 1 cmroztoku марганцевокислого draslíku, podává sklenici hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a vyhřívaná kamenných téměř k varu. Přidat 2 cmroztoku сернокислого mangan (při analýze slitiny obsahující více než 0,5% manganu, kamenných сернокислого manganu nepřidávají), roztok se vaří 2 min a nechte 1 hod.

Roztok se filtruje přes filtr střední hustoty a opakovaně (10−12 krát) prát horkým roztokem kyseliny dusičné (1:100) do negativní reakce na měď (vzorek s roztokem железистосинеродистого draslíku).

Filtr sedimentu se pohybují ve sklenici s kapacitou 250−300 cm, přidán 15 cmkoncentrované kyseliny sírové, 25 cmkoncentrované kyseliny dusičné a упаривают až do vzniku hustého bílého kouře kyseliny sírové.

V případě, že žluté zbarvení roztoku po упаривания přidávají ještě 10 cmkoncentrované kyseliny dusičné a opakují упаривание. Operaci упаривания s dusnatý kyselinou opakuje až do zmizení žlutého zbarvení roztoku. Roztok odpařené do vlhkých solí. Soli se rozpouštějí při mírném zahřátí do 20 cm3 mol/dmroztoku kyseliny chlorovodíkové, se přidá 1 g сернокислого hydrazinu a vaří 2 min Kamenných překládají v мерную baňky s kapacitou 50 cma přikrýval s až do značky 3 mol/dmsolného roztoku

kyseliny.

4.3.2. Pro ráfky s masovým podílem křemíku více než 0,1%

Навеску slitiny, hmotnost 1 g se umístí na platinovou misku, přidejte 20 cmkyseliny dusičné (1:1), 5 cmфтористоводородной kyselina a rozpustí zahřátím. Vychladlé kamenných, ополаскивают stěny hrnku s trochou vody, přidat 3 cmkoncentrované kyseliny sírové a упаривают kamenných až do vzniku hustého bílého kouře kyseliny sírové. Zbytek je chlazen ополаскивают stěny hrnku s trochou vody a opakují упаривание roztoku před příchodem bílého kouře kyseliny sírové.

Rozpustí soli při zahřátí do 20 cmkyseliny dusičné (1:1), převede roztok ve sklenici s kapacitou 250 cm, zředí vodou do 100 do 120 cma dále analýzy vedou, jak je uvedeno v § 4.3.1.

4.3.3. Pro slitiny, které obsahují chrom

Навеску slitiny, hmotnost 1 g se umístí do sklenice s kapacitou 250−300 cm, přibírají 30−35 cmsměsi kyselin pro rozpuštění, podává hodinová sklem, skleněnou, nebo plastovou destičkou a rozpustí zahřátím. Po odstranění oxidů dusíku кипячением, vychladlé kamenných, ополаскивают sklo nebo deska a stěny hrnku s trochou vody a odpařené kamenných sucho. Suchý zbytek se rozpustí ve 20 cmkyseliny dusičné (1:1) a znovu kondenzované kamenných sucho. Operace se odpaří s 20 cmkyseliny dusičné (1:1) provádět třikrát, po kterém suchý zbytek se rozpustí ve 20 cmkyseliny dusičné (1:1), zředí vodou do 100 do 120 cma dále vedou analýza, jak je uvedeno v § 4.3.1.

4.3.4. Pro slitiny, které obsahují wolfram

Навеску slitiny, hmotnost 1 g se umístí do sklenice s kapacitou 250−300 cm, přibírají 40−45 cmsměsi kyselin pro rozpouštění a rozpustí zahřátím. K nabytého раствору přidá 5 cmkoncentrované kyseliny sírové a упаривают do 10−12 cm. Roztok se zředí 30 cmvody a přefiltruje přes dvojitou hustý filtr. Sklenice a sraženina na filtru promyje 5−6 krát horké dusnatého kyselinou (1:1). Zbytek s filtrem vyhodit. Roztok упаривают do 100−120 cma dále vedou analýza, jak je uvedeno v § 4.3.1.

Ve všech případech přes celý průběh analýzy provádějí kontrolní zážitek.

4.3.5. Полярографический metoda

Аликвотную část roztoku 20 cmje umístěn v полярографическую buňku s ртутным капающим elektrodou, деаэрируют kamenných proudem dusíku po dobu 3−4 min, zastaví míchání a opravit катодную полярограмму od minus 0,1 až minus 0,5 V, zaznamenají příliv (vrchol) obnovu сурьмы asi minus 0,25 Stol.

Citlivost registračního zařízení se volí tak, aby se výška vlny (píku) obnovu сурьмы bylo méně než 10 mm. Při práci s полярографом ZA-5122 полярограмму se natáčel v režimu «диф.2» při rychlosti rozmítání 0,25/s.

4.3.6. Metoda инверсионной вольтамперометрии

Аликвотную část 10 cmсолянокислого roztoku převedeny do полярографическую buňku s pevným ртутным elektrodou, деаэрируют kamenných proudem argon 3−4 min, stanoví na полярографе napětí minus 0,4 V a tráví elektrolýza po 1−5 min při míchání malty. Po skončení elektrolýzy se zastaví míchání, dát раствору uklidnit a stanovit анодную вольтамперограмму od minus 0,5 až minus 0,05 V při lineárně se rozvíjejícím potenciálu elektrody zápisem vrchol электроокисления сурьмы asi minus 0,2 V.

Citlivost registračního zařízení a je čas elektrolýzy se volí tak, aby výška píku сурьмы bylo ne méně než 10 mm.

Elektroda vydrží při napětí o 0,05 V po dobu 1 min v nepřetržitém перемешиваемом roztoku, poté opakovat měření.

Při práci s elektrodou, přiložených k listině ППТ-1, po každém měření získat novou kapku rtuti.

4.3.7. Definice сурьмы metodou doplňků.

Při полярографическом určování сурьмы 0,1−0,5 cmstandardního roztoku A přidá do анализируемый roztok se míchá roztok 2−3 min a полярографируют, jak je uvedeno v § 4.3.5.

Při určování сурьмы metodou инверсионной вольтамперометрии 0,1−0,5 cmstandardního roztoku B сурьмы přidávají v анализируемый roztok se míchá roztok 2−3 min a tráví definice, jak je uvedeno v § 4.3.6.

Hodnotu doplňky volí tak, aby výška píku (vlny) сурьмы se zvýšil o 2−3 krát ve srovnání s výškou vlny (píku) сурьмы pro analyzované roztoku.

4.4. Zpracování výsledků

4.4.1. Masivní podíl сурьмы () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde je výška vlny (píku) сурьмы pro analyzované roztoku mm;

 — výška vlny (píku) сурьмы v kontrolní zkušenosti, mm;

 — koncentrace standardního roztoku, g/cm;

 — množství doplňků, cm;

 — výška vlny (píku) сурьмы po zavedení doplňky, mm;

 — hmotnost slitiny, odpovídající аликвотной části, odebraném na полярографирование,

gg

4.4.2. Rozdíly výsledků tří paralelních stanovení (ukazatel konvergence) a výsledků dvou analýz (ukazatel reprodukovatelnost) nesmí překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.2.

4.4.3. Kontrolu správnosti výsledků analýzy se provádějí na Vládní standardní vzorky (GEO) nebo průmyslový standard vzorky (ČKA), nebo na standardní vzorky podniků (SOP) niklu, nikl a měď-niklové slitiny, schválený podle GOST 8.315, nebo metodou doplňků, nebo сопоставлением výsledků získaných экстракционно-фотометрическим nebo absorpční абсорбционным metodami, v souladu s GOST 25086.

5. ABSORPČNÍ АБСОРБЦИОННЫЙ METODA STANOVENÍ СУРЬМЫ (PŘI HROMADNÉ PODÍLU СУРЬМЫ OD 0,001 AŽ 0,005%)

5.1. Podstata metody

Metoda je založena na měření absorpce světla atomy сурьмы, vyrobených při zavádění sledované roztoku do plamene ацетилен-vzduch po předběžném výběru сурьмы соосаждением ji s двуокисью manganu.

5.2. Zařízení, činidla a roztoky

Absorpční абсорбционный spektrometr se zdrojem záření pro сурьмы.

Kyselina oxid podle GOST 4461, разбавленная 1:1 a roztoku 1,5 mol/dm.

Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204, разбавленная 1:1, roztoky 1,4 a 2,5 mol/dm.

Kyselina solná podle GOST 3118, roztok 1 mol/dm.

Kyselina фтористоводородная podle GOST 10484.

Amoniak vodný podle GOST 3760.

Mangan азотнокислый na НТД, roztok 20 g/dm.

Draslík марганцовокислый podle GOST 20490, roztok 10 g/dm.

Peroxid vodíku podle GOST 10929.

Antimon podle GOST 1089 s masovým podílem сурьмы minimálně 99,9%.

Standardní roztoky сурьмы.

Roztok: 0,25 g сурьмы se rozpustí zahřátím v 10 cm, kyselina sírová, roztok chlazen převedeny do мерную baňky s kapacitou 500 cma přikrýval s až do značky, 2,5 mol/dmroztoku kyseliny sírové.

1 cmroztoku A obsahuje 0,0005 g сурьмы.

Roztok B: 10 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou až 100 cma přikrýval s až do značky, 2,5 mol/dmroztoku kyseliny sírové.

1 cmroztoku B obsahuje 0,00005 g

сурьмы.

5.3. Provádění analýzy

5.3.1. Pro ráfky s masovým podílem křemíku do 0,05%

Навеску slitiny, hmotnost 2 g se umístí do sklenice s kapacitou 250 cma rozpustí zahřátím ve 20 cmkyseliny dusičné (1:1). Oxidy dusíku jsou odstraněny кипячением a roztok se zředí vodou do objemu 50 ccm. Přidat 5 cmroztoku азотнокислого manganu, roztok se neutralizuje amoniakem do vzniku usazenin hydroxid mědi, přidá 18 cmkyseliny dusičné (1:1) a vodou do objemu 90 cm. Roztok se zahřeje k varu, se přidá 10 cmroztoku марганцевокислого draslíku a vařte 2 min po 30 min sraženina odfiltruje na pevný filtr a umýt sklenici a sediment 4−5 krát teplou roztoku 1,5 mol/dmkyseliny dusičné. Sediment s nebalené filtr smýt vodou ve sklenici, ve kterém strávili sedimentace, filtr se promyje 10 cmhorkého roztoku kyseliny sírové (1:4), obsahující několik kapek peroxidu vodíku, a pak vodou. Umýt filtr zahodí a kamenných odpařené do vlhkých solí. Po ochlazení se přidá 8 cm1 mol/dmroztoku kyseliny chlorovodíkové, při hromadné podílu сурьмы do 0,02% roztoku převedeny do мерную baňky nebo градуированную zkumavky s kapacitou 10 cm; při hromadné podílu сурьмы více než 0,02% roztoku převedeny do мерную baňky s kapacitou 25 cma přikrýval s až po značku 1 mol/dmroztoku kyseliny chlorovodíkové.

Měří atomovou абсорбцию сурьмы v plameni ацетилен-vzduch při vlnové délce 217,6 nebo 231,1 nm souběžně s градуировочными ras

творами.

5.3.2. Pro ráfky s masovým podílem křemíku více než 0,05%

Навеску slitiny, hmotnost 2 g umístěny v platinovou šálek a rozpustí zahřátím ve 20 cmkyseliny dusičné (1:1) a 2 cmфтористоводородной kyseliny. Po rozpuštění se přidá 10 cm, kyselina sírová (1:1) a roztok odpařené před příchodem bílého kouře kyseliny sírové. Sediment je chlazen ополаскивают stěny šálku vody a znovu kondenzované před příchodem bílého kouře kyseliny sírové. Zbytek je chlazen stěny šálku ополаскивают 20 cm, zahřívá roztok přenést do sklenice s kapacitou 250 m, přikrýval s vodou do objemu 50 cm, se přidá 5 cmroztoku азотнокислого manganu a dále analýzu provádějí, jak je uvedeno v § 5.3.1

.

5.3.3. Síť градуировочного grafika

V sedmi z osmi sklenic s kapacitou 250 cmje umístěn 0,4; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 a 10,0 cmstandardního roztoku Vb Za všechny sklenice se přidá voda do objemu 50 cm, se přidá 5 cmroztoku азотнокислого manganu a dále analýzu provádějí, jak je uvedeno v § 5.3.1. Podle získaných údajů budují градуировочный plán.

5.4. Zpracování výsledků

Průmyslové 5.4.1 profil. Masivní podíl сурьмы () v procentech vypočítejte podle vzorce

,

kde  — koncentrace сурьмы, naleznete na градуировочному grafiku, g/cm;

 — objem konečného roztoku, cm;

 — hmotnost навески legované, pm,

5.4.2. Rozdíly výsledků tří paralelních stanovení (ukazatel konvergence) a výsledků dvou analýz (ukazatel reprodukovatelnost) nesmí překročit hodnoty povoleném nesrovnalostí uvedených v tabulka.3.

5.4.3. Kontrolu správnosti výsledků analýzy se provádějí na Vládní standardní vzorky (GEO) nebo průmyslový standard vzorky (ČKA), nebo na standardní vzorky podniků (SOP) niklu, nikl a měď-niklové slitiny, schválený podle GOST 8.315, nebo metodou doplňků nebo сопоставлением výsledků získaných экстракционно-фотометрическим nebo полярографическим metodami v souladu s GOST 25086.