GOST 24018.2-80
GOST 24018.2−80 žáruvzdorné Slitiny na никелевой bázi. Metody stanovení сурьмы (se Změnami N 1, 2)
GOST 24018.2−80
Skupina В39
INTERSTATE STANDARD
SLITINY ŽÁRUVZDORNÉ NA ZÁKLADĚ НИКЕЛЕВОЙ
Metody stanovení сурьмы
Nickel-based fireresistant alloys.
Methods for the determination of antimony
ISS 77.120.40
ОКСТУ 0809
Datum zavedení 1981−07−01
INFORMAČNÍ DATA
1. VYVINUT A ZAVEDEN Ministerstvem hutnictví SSSR
2. SCHVÁLEN A UVEDEN V PLATNOST Vyhláška Státního výboru SSSR pro standardy od 28.02.80 N 958
3. PŘEDSTAVEN POPRVÉ
4. REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE
| |
|
Označení НТД, na který je dán odkaz
|
Číslo odstavce, pododstavce
|
GOST 200−76
|
4.2
|
GOST 849−97
|
2.2
|
GOST 1089−82
|
2.2, 3.2, 4.2
|
GOST 3118−77
|
2.2, 3.2
|
GOST 3760−79
|
3.2
|
GOST 4197−74
|
2.2, 3.2, 4.2
|
GOST 4204−77
|
2.2, 3.2
|
GOST 4461−77
|
2.2, 3.2
|
GOST 4520−78
|
3.2, 4.2
|
GOST 4658−73
|
4.2
|
GOST 5456−79
|
3.2
|
GOST 5789−78
|
2.2
|
GOST 5817−77
|
3.2
|
GOST 5962−67
|
2.2, 3.2
|
GOST 6552−80
|
3.2. 4.2
|
GOST 6691−77
|
2.2, 3.2, 4.2
|
GOST 9293−74
|
4.2
|
GOST 11125−84
|
2.2, 3.2, 4.2
|
GOST 14261−77
|
2.2, 3.2, 4.2
|
GOST 14262−78
|
2.2, 3.2
|
GOST 18300−87
|
2.2, 3.2
|
GOST 19522−74
|
3.2
|
GOST 20015−88
|
3.2, 4.2
|
GOST 22159−76
|
4.2
|
GOST 24018.0−90
|
1.1
|
GOST 24147−80
|
3.2
|
5. Omezení platnosti natočeno přes protokol N 7−95 Interstate výboru pro standardizaci, metrologii a certifikaci (ИУС 11−95)
6. VYDÁNÍ (srpen 2004), se Změnami, N 1, 2, schváleným v prosinci 1985 roce, prosinec 1990 (ИУС 4−86, 3−91)
Tato norma stanovuje экстракционно-фотометрический metoda stanovení сурьмы (při masivní zlomcích od 0,0002% do 0,010%), экстракционно-фотометрический metoda stanovení сурьмы (při masivní zlomcích od 0,0005% do 0,010%) a инверсионно-вольтамперометрический metoda stanovení сурьмы (při masivní zlomcích od 0,0001% do 0,005%).
(Upravená verze, Ism. N 2).
1. OBECNÉ POŽADAVKY
1.1. Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 24018.0.
2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA STANOVENÍ СУРЬМЫ VE SLITINÁCH S MASOVÝM PODÍLEM VÍCE NEŽ 3% WOLFRAMU A NE VÍCE NEŽ 3% TITANU
2.1. Podstata metody
Metoda je založena na interakci аниона гексахлорантимоната s бриллиантовым zeleně v prostředí roztoku kyseliny sírové a solné kyseliny s tvorbou barvené na modro-zelenou barvu, připojení, экстрагируемого толуолом.
Optická hustota extraktu měří na спектрофотометре při vlnové délce 640 nm nebo фотоколориметре v oblasti světelnou propustnost od 610 až 700 nm.
(Upravená verze, Ism. N 2).
2.2. Zařízení, činidla a roztoky
Spektrofotometr nebo фотоэлектроколориметр.
Kyselina solná podle GOST 3118, GOST 14261 a разбавленная 1:1, 1:5.
Kyselina oxid podle GOST 4461, GOST 11125 a разбавленная 1:1.
Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204, GOST 14262 a разбавленная 1:1, 1:4, 1:10.
Směs soli a dusnatý kyselin: do 150 cm
kyseliny chlorovodíkové приливают 50 cmkyseliny dusičné a promíchá a směs se разбавленная 1:1, se připravuje bezprostředně před použitím.
Sodík азотистокислый podle GOST 4197, roztok s masivní koncentrací 10 g/cm, (g/dm).
Močoviny (močovina) podle GOST 6691, nasycený roztok: 100 g močoviny se rozpustí v 100 cmhorké vody, vychladlé.
Cín двухлористое 2-vodní, roztok s masivní koncentrací 25 g/cm, (g/dm) v kyselině solné (1:5).
Líh podle GOST 5962* nebo GOST 18300.
________________
* Na území Ruské Federace působí GOST P 51652−2000 (zde a dále).
Diamantový zelený, roztok s masivní koncentrací 0,5 g/cm, (g/dm):
0,5 g brilantní zeleně se rozpustí v 25 cmlíh, převedeny do мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
Толуол podle GOST 5789.
Antimon značek Су00, Су000, Су0000, Су00000 podle GOST 1089.
Standardní roztoky сурьмы.
Roztok A: 0,10 g kovové сурьмы se rozpustí v 30 cm, kyselina sírová při zahřátí, je chlazen. Roztok se převede do мерную baňky s kapacitou 1 dm, obsahující 400 cmkyseliny sírové (1:4). Roztok chlazen, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
1 cmstandardního roztoku A obsahuje 0,0001 g сурьмы.
Roztok B: 10 cmstandardního roztoku A dopravují v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s kyselinou sírovou (1:10) až po značku a promíchá.
Roztok se připravuje těsně před použitím.
1 cmstandardní roztok B obsahuje 0,00001 g сурьмы.
Roztok: 10 cmstandardní roztok B se pohybují v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s kyselinou sírovou (1:10) až po značku a promíchá, se připravuje bezprostředně před použitím.
1 cmstandardního roztoku obsahuje 0,000001 g сурьмы.
(Upravená verze
, Ism. N 1, 2).
2.3. Provádění analýzy
2.3.1. Hmotnost навески slitiny (tabulka.1) jsou umístěny ve sklenici (nebo baňky) s kapacitou 250−300 cm, приливают 15−20 cmsměsi soli a dusnatý kyselin a 5 cmkyseliny sírové. Sklenici podává sklem a rozpustí навеску při mírném zahřátí. Roztok odpařené do začátku vylučování výparů kyseliny sírové a vychladlé.
Tabulka 1
| |
|
|
|
|
Hmotnostní zlomek сурьмы, %
|
Hmotnost навески slitiny, g
|
Objem roztoku po ředění, cm |
Objem аликвотной části malty, cm |
Hmotnost навески slitiny, odpovídající аликвотной části roztoku, g
|
Od 0,0002 až 0,001 vč.
|
0,5
|
-
|
Celý
|
0,5
|
Sv. 0,001 «0,0025 «
|
0,25
|
-
|
Celý
|
0,25
|
«0,0025» 0,005 «
|
0,25
|
50
|
20
|
0,1
|
«0,005» 0,01 «
|
0,25
|
50
|
10
|
0,05
|
Při hromadné podílu сурьмы od 0,0002% až 0,0025% k obsahu kádinky se přidá 15 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1), opatrně se zahřívá do rozpuštění soli a vychladlé. Pak приливают porce 1−3 cmroztoku двухлористого cínu (až do úplného využití železa), 2−4 cmroztoku азотистокислого sodíku (až do navázání неизменяющейся zbarvení roztoku) a pravidelně перемешивая roztoku, dát mu stát po dobu 3 min K раствору приливают 1 cmnasyceného roztoku močoviny, míchá a переливают jeho v делительную trychtýř s kapacitou 250 cm. Pak přidejte 50−60 cmvody (do objemu vodní fáze 80−90 cm), 15 kapek (0,5 cm) roztoku brilantní zeleně, 10 cmtoluenu, po kterém trychtýř s obsahem energicky встряхивают 1 min Толуольному a vodní vrstvy dávají usadit po dobu 0,5 min vodní vrstva je vyčerpaný, ale толуольный — odfiltruje přes vatu v кювету s tloušťkou vrstvy 10 mm, zavírají кювету víkem a po 30 min měření optické hustoty suspenze na спектрофотометре při 
640 nm, nebo na фотоэлектроколориметре se светофильтром, má oblast pásma v intervalu vlnových délek od 610 až 700 nm. Jako roztok srovnání používají толуол. Hmotnost сурьмы najdou na градуировочному grafiky s ohledem na změny kontrolního zkušenosti.
Při hromadné podílu сурьмы od 0,0025% na 0,01% pro obsah sklenice se přidá 15 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1), opatrně se zahřívá do rozpuštění soli a vychladlé. Roztok se převede do мерную baňky s kapacitou 50 cm, přidávají se kyseliny chlorovodíkové (1:1) až po značku a promíchá. Аликвотную část roztoku (tabulka.1) jsou umístěny ve sklenici nebo baňky s kapacitou 100−150 cm, přidá 3 cm, kyselina sírová (v případě аликвотной části roztoku 20 cm), nebo 4 cmkyseliny sírové (v případě аликвотной části 10 cm), приливают 1−3 cmдвухлористого cínu a dále analýzu provádějí, jak je uvedeno výše.
(Upravená verze, Ism. N 1, 2).
2.3.2. Síť градуировочного grafika
V pěti ze šesti sklenic (nebo vložky) s kapacitou 250−300 cmприливают důsledně 1, 2, 3, 5, 7 cmstandardního roztoku V сурьмы.
Z hodnot optické hustoty analyzovaných roztoků вычитают hodnota optické hustoty kontrolního zkušenosti. Na nacházející hodnotám optické hustoty roztoků a odpovídající jim masám сурьмы budují градуировочный plán.
(Upravená verze, Ism. N 1, 2).
2.4. Zpracování výsledků
2.4.1. Masivní podíl сурьмы (
) v procentech vypočítejte podle vzorce
,
kde 
— hmotnost сурьмы, naleznete na градуировочному grafiku, g;
— hmotnost навески slitiny, odpovídající аликвотной části malty, pm,
(Upravená verze, Ism. N 1).
2.4.2. Absolutní rozdíly výsledků paralelních stanovení nesmí překročit (při spolehlivosti pravděpodobnost 0,95) povoleném hodnot uvedených v tabulka.3b.
(Upravená verze, Ism. N 2).
3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA STANOVENÍ СУРЬМЫ VE SLITINÁCH S MASOVÝM PODÍLEM VÍCE NEŽ 3% WOLFRAMU A VÍCE NEŽ 3% TITANU
3.1. Podstata metody
Metoda je založena na reakci interakce аниона сурьмы (SbCl
) — s метиленовым modrou v prostředí 4 mol/dmsírové a 1 mol/dmsolné kyseliny s tvorbou integrovaného připojení, barvené, v modré barvě, экстрагируемого хлороформом, nebo s бриллиантовым zeleně v prostředí kyseliny sírové a solné kyseliny s tvorbou integrovaného připojení, barvené na modro-zelenou barvu, экстрагируемого толуолом. Maximální светопоглощение roztoku došlo při 
655 nm nebo 
640 nm, resp. Сурьму pre-oddělují od které brání prvků осаждением v podobě сульфида тиоацетамидом v 0,5 n. солянокислом roztoku v přítomnosti kyseliny vinné s využitím jako sběratel сульфида rtuti.
(Upravená verze, Ism. N 2).
3.2. Zařízení, činidla a roztoky
Spektrofotometr, спектрофотоколориметр nebo фотоэлектроколориметр.
Teploměr.
Kyselina solná podle GOST 3118, GOST 14261 a разбавленная 1:5.
Kyselina oxid podle GOST 4461, GOST 11125 a разбавленная 1:15.
Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 4204, GOST 14262 a разбавленная 1:1, 1:4, 1:10.
Směs dusnatého a solné kyseliny: do 150 cmkyseliny chlorovodíkové приливают 50 cmkyseliny dusičné a promíchá; a разбавленная 1:1, se připravuje bezprostředně před použitím.
Kyselina ортофосфорная podle GOST 6552.
Kyselina víno podle GOST 5817, roztok s masivní koncentrací 50 g/cm, (g/dm).
Amoniak vodný podle GOST 3760, GOST 24147.
Amonný роданистый podle GOST 19522, roztok s masivní koncentrací 5 g/cm, (g/dm).
Тиоацетамид, roztok s masivní koncentrací 2 g/cm, (g/dm).
Sodík азотистокислый podle GOST 4197, roztok s masivní koncentrací 10 g/cm, (g/dm).
Močoviny (močovina) podle GOST 6691, nasycený roztok: 100 g močoviny se rozpustí v 100 cmvody, vychladlé.
Cín двухлористое, roztok s masivní koncentrací 25 g/cm, (g/dm) v kyselině solné, zředěné 1:5.
Гидроксиламин hydrochlorid podle GOST 5456.
Метиленовый modrá, vodný roztok s masivní koncentrací 0,1 g/cm, (g/dm).
Líh podle GOST 5962, GOST 18300.
Diamantový zelený, roztok s masivní koncentrací 0,5 g/cm, (g/dm):
0,5 g brilantní zeleně se rozpustí v 25 cmlíh, převedeny do мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.
Chloroform podle GOST 20015.
Univerzální индикаторная papír, ph 1−10.
Rtuť (II) азотнокислая podle GOST 4520 roztok s masivní koncentrací 1 g/cm, (g/dm):
1 g азотнокислой rtuti se rozpustí v 80 cmkyseliny dusičné (1:15). Roztok se převede do мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
Antimon značek Су00, Су000, Су0000, Су00000 podle GOST 1089.
Standardní roztoky сурьмы.
Roztok A: 0,10 g kovové сурьмы se rozpustí v 30 cm, kyselina sírová při zahřátí a vychladnutí. Roztok se převede do мерную baňky s kapacitou 1 dm, obsahující 400 cmkyseliny sírové (1:4). Roztok chlazen, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
1 cmstandardního roztoku A obsahuje 0,0001 g сурьмы.
Roztok B: 10 cmstandardního roztoku A dopravují v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s kyselinou sírovou (1:10) až po značku a promíchá, se připravuje bezprostředně před použitím.
1 cmstandardní roztok B obsahuje 0,00001 g сурьмы.
Roztok: 10 cmstandardní roztok B je umístěn v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s kyselinou sírovou (1:10) až po značku a promíchá, se připravuje bezprostředně před použitím.
1 cmstandardního roztoku obsahuje 0,000001 g сурьмы.
(Změněno
ní revize, Ism. N 1, 2).
3.3. Provádění analýzy
3.3.1. Hmotnost навески slitiny (tabulka.3) jsou umístěny ve sklenici (nebo baňky) s kapacitou 250−300 cm, приливают 30 cmmix solné dusnatého a kyseliny, 5 cmkyseliny sírové. Sklenici (nebo baňky) se podává hodinová sklem a rozpustí навеску při mírném zahřátí. Roztok odpařené do začátku vylučování výparů kyseliny sírové, které se ochlazují. K obsahu kádinky (nebo žárovky) приливают 50 cmvody, 20 cmroztoku kyseliny vinné a zahřívá roztok po dobu 10 minut až do rozpuštění soli. Přidat 20−30 cmroztoku amoniaku až do dosažení ph 8−9 na univerzální indikátor a zahřívá do rozpuštění wolframové kyseliny. K раствору приливают kyselina chlorovodíková na ph 2 univerzální indikátor a přebytek jeho 7,5 cm. Roztok přikrýval s vodou do cca 150 cma zahřívá, až do začátku varu.
Tabulka 3*
___________________________
* Tabulka.2. (Vyloučený, Ism. N 2).
| |
|
Hmotnostní zlomek сурьмы, %
|
Hmotnost slitiny, g
|
Od 0,0005 až 0,004 vč.
|
0,5
|
Sv. 0,004 «0,008 «
|
0,25
|
«0,008» 0,01 «
|
0,20
|
Opatrně, se přidají 1 až 2 g гидроксиламина гидрохлорида a uvařený roztok do úplného zotavení železa (reakce s роданистым аммонием).
Přidejte 10 cmroztoku тиоацетамида, vydrží roztok při teplotě 90 °C — 95 °C po dobu 10 minut, pak přidejte 1 cmroztoku азотнокислой rtuti a dalších 10 cmroztoku тиоацетамида. Roztok s neuhrazená sedimentu sulfidů vydržet 30−40 min při teplotě 85 °C — 90 °C a necháme při pokojové teplotě. Přes 2 h sraženina sulfidů odfiltrovat na 2 filtr střední hustoty (bílé pásky) a prát 6−7 krát vodou. Filtrát vyhazovat. Sraženina na filtru se rozpustí třemi porcemi (10−15 cm) horké směsi soli a dusnatý kyselin (1:1), sbírání roztok ve sklenici nebo baňky, ve kterých probíhala sedimentace sulfidů. Filtr prát 3−4 krát teplou vodou, přiložením промывную kapalina na hlavní фильтрату. Dále se postupuje, jak je uvedeno v pp.3.3.2 nebo 3.3.4.
(Upravená verze, Ism. N 2).
3.3.2. Definice сурьмы s метиленовым modrou
K фильтрату приливают 6 cm, kyselina sírová, podává sklenici (nebo baňky) hodinová skla, kondenzované kamenných až do vzniku par kyseliny sírové a vychladlé.
K obsahu kádinky (nebo žárovky) приливают 6 cmvody, se zahřívá do rozpuštění soli a приливают 3 cmchlorovodíkové. Roztok chlazen приливают 1 cmroztoku chloridu cínu, míchá. Pak přidejte 3 cmroztoku азотистокислого sodíku a pravidelně перемешивая kamenných, dávají раствору stát po dobu 3 min Приливают 1 cmroztoku močoviny, 1 cmортофосфорной kyseliny, roztok se míchá a dopravují ji do делительную trychtýř s kapacitou 250 cm. K раствору приливают vody do objemu 30 cm, 0,5 cmroztoku метиленового modré, 30 cmchloroformu, po kterém trychtýř energicky встряхивают 1 min Хлороформному a vodní vrstvy dávají usadit po dobu 30 s. Хлороформный vrstva odfiltruje přes vatu, se pohybují v кювету s tloušťkou vrstvy 10 mm a měří optická hustota roztoku na спектрофотометре při 
655 nm, nebo na фотоэлектроколориметре se светофильтром, který se v oblasti pásma v intervalu vlnových délek od 610 až 700 nm. Jako roztok srovnání používán chloroform. Hmotnost сурьмы najdou na градуировочному grafiky s ohledem na změny kontrolního zkušenosti.
(Upravená verze, Ism.
N 1).
3.3.3. Síť градуировочного grafika s метиленовым modrou
V pěti ze šesti sklenic (nebo vložky) приливают postupně 2, 5, 10, 15, 20 cmstandardního roztoku V сурьмы. Šesté sklenici slouží pro konání kontrolního zkušenosti. Všechny sklenice nebo baňky приливают na 30 cmmix solné dusnatého a kyseliny, 5 cm, kyselina sírová, podává sklenice (nebo žárovky) časovými skla, zahřívá až do úplného rozpuštění niklu, kondenzované do vzniku par kyseliny sírové a vychladlé. K obsahu sklenic (nebo baněk) se přidá 50 cmvody, na 20 cmroztoku kyseliny vinné a vyhřívaná roztoky do 10 min Dále postupuje, jak je uvedeno v pp.3.3.1, 3.3.2.
Z hodnot optické hustoty analyzovaných roztoků вычитают hodnota optické hustoty kontrolního zkušenosti.
Na nacházející hodnotám optické hustoty a vhodně jim masám сурьмы budují градуировочный plán.
(Upravená verze, Ism. N 1, 2).
3.3.4. K фильтрату приливают 5 cm, kyselina sírová, podává sklenici nebo baňce, hodinová skla, kondenzované kamenných až do počátku vylučování výparů kyseliny sírové a vychladlé.
K obsahu šálku nebo baňky se přidá 15 cmkyseliny chlorovodíkové (1:1), opatrně se zahřívá do rozpuštění soli a vychladlé.
Při hromadné podílu сурьмы od 0,0002% až 0,001% dále používají celý získaný roztok.
Při hromadné podílu сурьмы od 0,001% do 0,01% roztoku převedeny do мерную baňky s kapacitou 50 cm, přidávají se kyseliny chlorovodíkové (1:1) až po značku a promíchá. Аликвотную část roztoku, ve výši 20 cm, umístěny ve sklenici nebo baňky s kapacitou 100−150 cm, přidá 3 cm, kyselina sírová, vychladlé.
K obsahu šálku nebo retorty, získaných v obou případech, приливают při míchání 1 cmдвухлористого cínu, 3 cmroztoku азотистокислого sodíku a pravidelně перемешивая kamenných, dávají раствору stát po dobu 3 min
Приливают 1 cmroztoku močoviny, míchá a переливают roztok делительную trychtýř s kapacitou 250 cm. K раствору приливают 50−60 cmvody (do objemu vodní fáze 80−90 cm), 15 kapek (0,5 cm) roztoku brilantní zeleně, 10 cmtoluenu, po kterém trychtýř energicky встряхивают 1 min Толуольному a vodní vrstvy dávají usadit po dobu 30 s, vodní vrstva je vyčerpaný, ale толуольный odfiltruje přes vatu v suchém мерную baňky s kapacitou 25 cm, zavírají skleněnou zátkou se шлифом a po 30 min se měří optická hustota roztoku v кювете s tloušťkou vrstvy 10 mm na спектрофотометре při 
640 nm, nebo na фотоэлектроколориметре se светофильтром, který se v oblasti světelnou propustnost v rozsahu vlnových délek od 610 až 700 nm. Jako roztok srovnání používají толуол. Hmotnost сурьмы najdou na градуировочному grafiky s ohledem na změny контрольн
wow zkušenosti.
3.3.5. Síť градуировочного grafika s бриллиантовым zelený
V pěti ze šesti sklenic nebo vložky приливают důsledně 1, 2, 4, 6, 8 cmstandardního roztoku V сурьмы. Šestý kádinka nebo baňka slouží pro konání kontrolního zkušenosti. Všechny sklenice nebo baňky se přidá 30 cmmix solné dusnatého a kyseliny, 5 cm, kyselina sírová, podává sklenice nebo baňky časovými skla, kondenzované do vzniku par kyseliny sírové a vychladlé. K obsahu sklenic nebo baněk se přidá 50 cmvody, na 20 cmroztoku kyseliny vinné a vyhřívaná roztoky do 10 min Dále postupuje, jak je uvedeno v pp.3.3.1, 3.3.4.
Z hodnot optické hustoty analyzovaných roztoků вычитают hodnota optické hustoty kontrolního zkušenosti.
O dosažených hodnotách optické hustoty a vhodně jim masám сурьмы budují градуировочный plán.
3.3.4, 3.3.5. (Upravená verze, Ism. N 2).
3.4. Zpracování výsledků
3.4.1. Masivní podíl сурьмы (
) v procentech vypočítejte podle vzorce
,
kde — hmotnost сурьмы, naleznete na градуировочному grafiku, g;
— hmotnost навески slitiny nebo hmotnost навески slitiny, odpovídající аликвотной části malty, pm,
3.4.2. Absolutní rozdíly výsledků paralelních stanovení (při spolehlivosti pravděpodobnost 0,95) nesmí překročit povolenou hodnot uvedených v tabulka.3b.
3.4.1, 3.4.2. (Upravená verze, Ism. N 2).
4. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ METODA STANOVENÍ СУРЬМЫ VE SLITINÁCH, NEOBSAHUJÍ WOLFRAM
4.1. Podstata metody
Metoda je založena na předběžném концентрировании сурьмы na stacionárním ртутном kapání электроде nebo na povrchu ртутно-grafitová elektroda při síle minus 0,45 V, v roztoku 1 mol/dmkyselině chlorovodíkové s následnou registrací proud anodická rozpouštění сурьмы při síle, minus 0,15 V ve vztahu k донной rtuti.
Сурьму pre-oddělují экстракцией хлороформом v prostředí 4 mol/dmsírové a 1 mol/dmsolné kyseliny v podobě komplexní sloučeniny гексахлорантимоната s метиленовым modrou.
4.2. Zařízení, činidla a roztoky
Полярограф ac nebo осциллографический, nebo dc.
Buňka полярографическая s anodou донной rtutí.
Pevné ртутный kapkové elektrodě všechny konstrukce, který zajišťuje požadovanou přesnost reprodukovatelnost analytického signálu.
Nebo pevné elektrody (
4 mm
) z графитосодержащего materiálu, jakéhokoliv způsobu výroby, používaný v režimu ртутно-grafitová, který zajišťuje požadovanou přesnost reprodukovatelnost analytického signálu.
Rtuť značky P0 a Р00 podle GOST 4658, které neobsahují vlhkost.
Dusík plynný podle GOST 9293.
Kyselina solná podle GOST 14261, разбавленная 1:5 a roztok 1 mol/dm.
Kyselina oxid podle GOST 11125 a разбавленная 1:15.
Kyselina kyseliny sírové, která zní podle GOST 14262 a разбавленная 1:4 a 1:10.
Kyselina ортофосфорная podle GOST 6552.
Cín двухлористое, roztok 25 g/100 cmv kyselině solné 1:5.
Sodík азотистокислый podle GOST 4197, roztok 10 g/100 cm.
Močoviny (močovina) podle GOST 6691, roztok 50 g/100 cm.
Метиленовый modrá, vodný roztok 0,1 g/100 cm.
Chloroform podle GOST 20015.
Гидразин солянокислый podle GOST 22159.
Sodík фосфорноватистокислый (гипофосфит sodný) podle GOST 200, roztok 50 g/100 cm.
Rtuť (II) азотнокислая окисная podle GOST 4520, roztok 0,1 g/100 cm: 0,1 g азотнокислой rtuti se rozpustí v 80 cmkyseliny dusičné (1:15). Roztok se převede do мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
Antimon značek Су00, Су000, Су0000, Су00000 podle GOST 1089.
Standardní roztoky сурьмы.
Roztok A: 0,10 g сурьмы se rozpustí v 20 cm, kyselina sírová při zahřátí a vychladnutí. Roztok se převede do мерную baňky s kapacitou 1 dm, obsahující 400 cmkyseliny sírové (1:4). Roztok chlazen, přikrýval s až po značku vodou a promíchá.
1 cmstandardního roztoku A obsahuje 0,0001 g сурьмы.
Roztok B: 10 cmstandardního roztoku A dopravují v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s kyselinou sírovou (1:10) až po značku a promíchá, se připravuje bezprostředně před použitím.
1 cmstandardní roztok B obsahuje 0,00001 g сурьмы.
Roztok: 2,5 cmstandardního roztoku B jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 50 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá, se připravuje bezprostředně před použitím.
1 cmstandardního roztoku obsahuje 0,00
00005 g сурьмы.
4.3. Provádění analýzy
4.3.1. Навеску slitiny, hmotnost 0,25 g se umístí do sklenice s kapacitou 250 cm, приливают 15 cmkyseliny chlorovodíkové, 5 cmkyseliny dusičné a 6 cm, kyselina sírová, sklenici podává hodinová sklem a rozpustí навеску při mírném zahřátí. Roztok odpařené do začátku vylučování výparů kyseliny sírové, které se ochlazují. K obsahu šálku приливают 6 cmvody, se zahřívá do rozpuštění soli a приливают 3 cmchlorovodíkové. Roztok chlazen приливают 1−2 cmдвухлористого cínu do úplného zotavení železa (III), 2−4 cmroztoku азотистокислого sodíku do zmizení hnědé zbarvení roztoku, po 3 min, se přidají 2 cmnasyceného roztoku močoviny a 1 cmортофосфорной kyseliny. Roztok se převede do делительную trychtýř s kapacitou 250 cm, se přidá voda do objemu 30 cm, 10 kapek (0,5 cm) roztoku метиленового modré, promíchá, přidají 30 cmchloroformu, po kterém trychtýř s obsahem energicky встряхивают po dobu 1 min organická sloučenina a vodní vrstvy dávají usadit po dobu 30 s. Хлороформный vrstva je odváděna do kádinky, kde byla provedena rozpouštění навески vzorku, přidají 2 cmkyseliny sírové, 5 cmkyseliny dusičné a odpařené do výběru výpary kyseliny sírové, je chlazen обмывают stěny šálku vody a odpařené roztok do vlhkých solí.
Pak přidejte 2,5 cmkyseliny chlorovodíkové, 5 cmvody, se zahřívá pod sklem až do rozpuštění soli se pohybují v мерную baňky s kapacitou 25 cm, ředění vodou až do 15−20 cm.
Při práci s pevným ртутным odkapávací elektrodou v мерную baňky se přidají 2 cmroztoku гипофосфита sodíku, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.
V полярографическую buňky приливают 20−25 cmroztoku 1 mol/dmkyselině chlorovodíkové, pre-продутые dusíkem po dobu 5 min, přidávají аликвотную část zkušebního vzorku v souladu s tabulka.3a a roztok se míchá, včetně мешалку.
Tabulka 3a*
___________________________
* Tabulka.4. (Vyloučený, Ism. N 2).
| |
|
|
Hmotnostní zlomek сурьмы, %
|
Objem аликвотной části malty, cm |
Hmotnost навески vzorku, odpovídající аликвотной části roztoku, g
|
Od 0,0001 do 0,0005 vč.
|
2
|
0,02
|
Sv. 0,0005 «0,0025 «
|
1
|
0,01
|
«0,0025» 0,0050 «
|
0,5
|
0,005
|
Ustaví na полярографе potenciál minus 0,45 V a provádějí elektrolýzu po dobu 2 min v перемешиваемом roztoku. Po skončení doby akumulace se zastaví míchání, dát раствору uklidnit 15 s a zaznamenávají анодную поляризационную křivku při lineárně se rozvíjejícím potenciálu elektrody od minus 0,45 až minus 0,05 Va Maximální proud сурьмы sledují při síle minus 0,15 V relativně донной rtuti. Pro každé měření získat novou kapku rtuti.
Při práci s ртутно-графитовым elektrodou.
Přímo před полярографированием přidávají v мерную baňky 0,5 g гидразин-chloridu a vaří na vodní lázni po dobu 1−2 minut a Pak roztok chlazen, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.
V полярографическую buňky приливают 20−25 cmkyseliny chlorovodíkové molární koncentraci 1 mol/dm, pre-продутые dusíkem po dobu 5 min, přidat 3−4 kapky roztoku азотнокислой rtuti a аликвотную části zkušebního roztoku (tabulka 3a) v závislosti na předpokládané masové podíl сурьмы v анализируемом vzorku.
Ustaví na полярографе potenciál minus 0,45 V a tráví zaměřenost сурьмы na ртутно-графитовом электроде v neustále se перемешиваемом roztoku po dobu 2 min
Na konci času электроконцентрирования zastaví míchání a dávají раствору uklidnit 15 s, po kterém se natáčel анодную поляризационную křivku při lineárně se rozvíjejícím potenciálu elektrody od minus 0,45 do plus 0,2 V, zaznamenají vrchol rozpuštění сурьмы při síle minus 0,15 Stol. Po každém měření se provádějí электрохимическую čištění elektrody při potenciálu plus 0,2 V v перемешиваемом roztoku po dobu 30 s. Registrace polarizačních křivek opakují třikrát, první měření se ve výpočtech nejsou zohledněny.
Citlivost přístroje se volí tak, aby výška регистрируемого vrcholu bylo ne méně než 10 mm.
4.3.2. Masivní podíl сурьмы při práci s pevným ртутным odkapávací elektrodou spolehnout na градуировочному grafiku.
Pro budování градуировочного grafika do sklenice (nebo žárovky) s kapacitou 250 cmприливают: 1, 2, 5 cmroztoku V; 0,5 a 1 cmroztoku B; 15 cmkyseliny chlorovodíkové, 5 cmkyseliny dusičné, 6 cmsírové a dále postupuje jako v § 4.3.1.
Současně provádějí kontrolní zkušenosti na obsah сурьмы v реактивах.
Masivní podíl сурьмы při práci s ртутно-графитовым elektrodou zjišťují metodou standardních doplňků.
Аликвотную část standardního roztoku V přidávají v анализируемый roztok se míchá 30 s a dále tráví электроконцентрирование сурьмы jak je uvedeno v § 4.3.1.
Velikosti standardní doplňky volí tak, aby výška píku сурьмы po přidání doplňků zvýšil 1,5−2 krát.
Současně provádějí kontrolní zkušenosti na obsah сурьмы v реактивах.
4.4. Zpracování výsledků
4.4.1. Masivní podíl сурьмы () v procentech podle způsobu doplňků vypočítejte podle vzorce
,
kde 
je výška vrcholu сурьмы při полярографировании zkoušeného roztoku mm;
— výška vrcholu сурьмы při полярографировании roztoku kontrolního zkušeností mm;
— výška vrcholu сурьмы po zavedení do buňky standardní doplňky, mm;
— objem standardní doplňky, cm;
— hmotnostní koncentrace standardního roztoku, g/cm;
— hmotnost навески slitiny, odpovídající аликвотной části malty, pm,
Masivní podíl сурьмы () v procentech na градуировочному grafiku vypočítejte podle vzorce
,
kde — hmotnost сурьмы, naleznete na градуировочному grafiku, g;
— hmotnost навески slitiny, odpovídající аликвотной části malty, pm,
4.4.2. Absolutní rozdíly výsledků paralelních stanovení nesmí překročit povolenou hodnoty při spolehlivosti pravděpodobnosti 0,95, jsou uvedena v tabulka.3b.
Tabulka 3b
| |
|
Hmotnostní zlomek сурьмы, %
|
Absolutní допускаемое divergence %
|
Od 0,0001 až 0,0002 vč.
|
0,0001
|
Sv. 0,0002 «0,0005 «
|
0,0002
|
«0,0005» 0,001 «
|
0,0003
|
«0,001» 0,002 «
|
0,0005
|
«0,002» 0,005 «
|
0,001
|
«0,005» 0,01 «
|
0,002
|
Oddíl 4. (Uveden dále, Ism. N 2).
