GOST 851.6-93

• gost-8516-93.pdf (364.79 KiB)
  ГОСТ 851.6-93

GOST 851.6−93 Hořčík primární. Metody stanovení manganu

GOST 851.6−93

Skupina В59

INTERSTATE STANDARD

HOŘČÍK PRIMÁRNÍ

Metody stanovení manganu

Primary magnesium.
Methods for determination of manganese

ISS 77.120.20
ОКСТУ 1709

Datum zavedení 1997−01−01

Předmluva

1 je NAVRŽEN Ukrajinské výzkumný a konstrukční institut titanu

ZAPSÁNO Госстандартом Ukrajiny

2 PŘIJAT Interstate radou pro normalizaci, metrologii a certifikaci (protokol N 3 od 17 února 1993 gg)

Pro přijetí hlasovali:

Název státu	Název národní orgán pro normalizaci
Republika Arménie	Армгосстандарт
Republika Bělorusko	Белстандарт
Republika Kazachstán	Госстандарт Republiky Kazachstán
Republika Moldavsko	Молдовастандарт
Ruská Federace	Госстандарт Rusku
Turkmenistán	Туркменглавгосинспекция
Republika Uzbekistán	Узгосстандарт
Ukrajina	Госстандарт Ukrajiny

3 Usnesení Výboru Ruské Federace pro normalizaci, metrologii a certifikaci od 20 února 1996 N interstate 77 standard GOST 851.6−93 zavést přímo jako státní normy Ruské Federace od 1 ledna 1997

4 OPLÁTKU GOST 851.6−87

5 REEDICE

INFORMAČNÍ DATA

REFERENCE NORMATIVNÍ A TECHNICKÉ DOKUMENTACE

Označení НТД, na který je dán odkaz	Číslo odstavce, pododstavce
GOST 8.315−97	2.2; 3.2; 4.2
GOST 4204−77	2.2
GOST 4461−77	2.2
GOST 5457−75	3.2; 4.2
GOST 6008−90	2.2; 3.2; 4.2
GOST 6552−80	2.2
GOST 10929−76	2.2
GOST 11125−84	3.2; 4.2
GOST 14261−77	3.2
GOST 25086−87	1.1; 1.4; 2.3.2; 2.4.3; 3.4.3; 4.3.2; 4.4.3
TU 6−09−02−364−83	2.2
TU 6−09−2540−87	2.2

Tato norma stanovuje фотометрический (při hromadné podílu manganu od 0,001 až 0,10%) a absorpční абсорбционные (při hromadné podílu manganu od 0,0005 až 0,050%) metody stanovení manganu v primárním магнии.

Při výskytu neshod analýza tráví фотометрическим metodou.

1 Obecné požadavky

1.1 Obecné požadavky na metody analýzy — podle GOST 25086.

1.2 Masovou podíl manganu určují ze dvou paralelních навесок.

1.3 Při budování градуировочного grafika-každý bod budují střední арифметическому výsledku tří definic optické hustoty nebo atomovou absorpcí.

1.4 Допускаемые rozdíly výsledků analýzy stejné vzorky získané dvěma metodami, počítají podle GOST 25086.

1.5 Při zpracování výsledků analýzy dělají odkaz na tento standard, poukazují na způsob a výsledky kontroly přesnosti.

2 Фотометрический metoda stanovení manganu

2.1. Podstata metody

Metoda je založena na окислении dvojmocného manganu do семивалентного s následným měřením optické hustoty roztoku.

2.2 Zařízení, činidla a roztoky

Spektrofotometr nebo kolorimetr фотоэлектрический.

Kyselina oxid — podle GOST 4461, разбавленная 1:1.

Kyseliny sírové, která zní kyselina — podle GOST 4204, разбавленная 1:4.

Kyselina ортофосфорная — podle GOST 6552, разбавленная 1:1.

Draslík йоднокислый — na TÉ 6−09−02−364.

Peroxid vodíku — podle GOST 10929, roztok s masivní koncentrací 300 g/dm.

Mangan kovový značky Мп00 — podle GOST 6008.

Draslík марганцевокислый, standard-titulek — na TÉ 6−09−2540, roztok s molární koncentraci 0,02 mol/dm.

Státní standardní vzorky vyrobeny v souladu s GOST 8.315.

Standardní roztoky manganu:

Roztok A: roztok марганцевокислого draslíku s molární koncentrací 0,002 mol/dm jevyrobený ze standardu-титра.

1 cmroztoku A obsahuje 1,1 mg manganu.

Roztok B: 9,1 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou až 100 cm, se přidá 5 cmroztoku kyseliny sírové a po kapkách roztok peroxidu vodíku při nepřetržitém míchání do odbarvení roztoku. Roztok se vaří až do odstranění nadbytku peroxidu vodíku, vychladlé na pokojovou teplotu, přikrýval s vodou až po značku a promíchá; nevhodný k použití na dobu 6 měsíců.

1 cmroztoku B obsahuje 0,1 mg manganu.

Roztok: 1,0 g manganu rozpuštěn v 50 cmroztoku kyseliny dusičné. Po odstranění oxidů dusíku při varu roztoku vychladlé na pokojovou teplotu, překládají v мерную baňky s kapacitou 1000 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.

1 cmroztoku obsahuje 1 mg manganu.

Roztok D: do 10 cmV roztoku je umístěn v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá; nevhodný k použití na dobu 6 měsíců.

1 cmG roztoku obsahuje 0,1 mg manganu.

Roztok D: 20 cmroztoku B nebo G umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá; vařené před použitím.

1 cmroztoku Dále obsahuje 0,02 mg manganu.

Vody, které neobsahují redukčního činidla: do 1000 cmdestilované vody se přidá 10 cmroztoku kyseliny sírové a doplní do varu. Přidá 0,1 g йоднокислого draslíku a ki

пятят 10 min

2.3 Provádění analýzy

2.3.1 Навеску hmotnost 0,5 nebo 1,0 g (viz tabulka 1) jsou umístěny ve vietnamský baňky s kapacitou 250 cm, se přidá 15 cmvody a malé porce 25 cmroztoku kyseliny sírové. Po ukončení bouřlivé reakce se přidá 5 cmkyseliny dusičné a vařit až do úplného rozpuštění навески. Pak se přidá 20 cmkyseliny dusičné, zahřeje k varu, do horkého roztoku se přidají 2 cmroztoku ортофосфорной kyseliny, 0,5 g йоднокислого draslíku a vařte 10 min při mírném zahřátí. Pak vypojen электроплитку a nechat to na ní roztoky na 20−30 min, zvětšený objem 30 cmpřidáním vody.

Roztok chlazen na teplotu místnosti, se promítají v мерную baňky s kapacitou 50 cm, přikrýval s vodou až po značku, promíchá a měří optická hustota roztoku při vlnové délce od 560 do 540 nm. Roztokem srovnání slouží kamenných kontrolního zkušenosti.

Tabulka 1

Hmotnostní zlomek manganu, %	Hmotnost навески, g	Standardní roztok
Od 0,001 do 0,01	1,0	D
«0,005» 0,05	1,0	B nebo G
«0,010» 0,10	0,5	B nebo G

2.3.2 Síť градуировочного grafika

Pro budování градуировочного grafika v šesti ze sedmi kuželových baněk s kapacitou 250 cmje umístěn 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0 cmstandardního roztoku B, G nebo D (viz tabulka 1), což odpovídá 0,05; 0,10; 0,20; 0,40; 0,50 mg mangan (pro standardní roztoky B a D) nebo 0,01; 0,02; 0,04; 0,08; 0,10 mg mangan (pro standardního roztoku D).

Roztok sedmý baňky je roztokem kontrolní zkušeností. Všechny baňky přikrýval s 40 cmvody, 15 cmroztoku kyseliny sírové, 25 cmkyseliny dusičné, se zahřívá k varu, přidá 2 cmroztoku ортофосфорной kyseliny a dále postupuje, jak je uvedeno v 2.3.1.

Roztokem srovnání slouží kamenných kontrolního zkušenosti.

O dosažených hodnotách optické hustoty budují градуировочный harmonogram, v souladu s GOST 25086.

2.4 Zpracování výsledků analýzy

2.4.1 Masovou podíl manganu () v procentech vypočítejte podle vzorce

, (1)

kde  — hmotnost manganu v roztoku vzorku, naleznete na градуировочному grafiku, g;

 — hmotnost навески, pm,

2.4.2 Normy přesnosti výsledků analýzy

Hodnoty vlastností chyba definice: допускаемые rozdíly výsledků paralelních stanovení ( — míra konvergence) a výsledky analýzy stejného vzorku získaných ve dvou laboratořích, nebo v jedné, ale v různých podmínkách ( — ukazatel reprodukovatelnost), a hranice chyby stanovení (je mírou přesnosti), při spolehlivosti pravděpodobnost =0,95 jsou uvedeny v tabulce 2.

Tabulka 2

Hmotnostní zlomek manganu, %	Charakteristika chyby stanovení, %
Od 0,001 až 0,003 vč.	0,0005	0,0008	0,0006
Sv. 0,003 «0,010 «	0,0010	0,0015	0,0012
«0,010» na 0,030 «	0,0020	0,0030	0,0020
«0,030» 0,100 «	0,0030	0,0040	0,0030

2.4.3 Kontrola přesnosti výsledků analýzy

Kontrolu správnosti výsledků analýzy provádějí státní standardní vzoru v souladu s GOST 25086.

Domácí provádět kontrolu přesnosti metody přídatných látek v souladu s GOST 25086.

Přídatné látky je standardní roztok B, G nebo Ad

3 Absorpční абсорбционный metoda stanovení manganu při hromadné podílu od 0,0005 do 0,0025%

3.1 Metoda je založena na měření atomové absorpce manganu při vlnové délce 279,5 nm v электротермическом režimu атомизации.

Definice se provádějí metodou standardních doplňků.

3.2 Zařízení, činidla a roztoky

Spektrofotometr absorpční абсорбционный, který je vybaven графитовым атомизатором, se zdrojem excitace spektrální čáry manganu.

Ацетилен — podle GOST 5457.

Kyselina oxid — podle GOST 11125, разбавленная 1:1.

Kyselina solná — podle GOST 14261, разбавленная 1:1.

Mangan kovový značky Мп00 — podle GOST 6008.

Státní standardní vzorky vyrobeny v souladu s GOST 8.315.

Voda бидистиллированная.

Standardní roztoky manganu:

Roztok A: 0,100 g manganu rozpuštěn v 20 cmroztoku kyseliny dusičné při zahřátí. Po ukončení výběru oxidů dusíku kamenných vychladlé na pokojovou teplotu, se pohybují v мерную baňky s kapacitou 1000 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá; hodí se k použití do cca 6 měs.

1 cmroztoku A obsahuje 0,1 mg manganu.

Roztok B: 5 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá; vařené před použitím.

1 cmroztoku B obsahuje 5 mg manganu.

3.3 Provádění analýzy

3.3.1 Навески vzorku hmotnosti 0,5 g jsou umístěny v šesti sklenic s kapacitou 300 cm, приливают 10 cmvody, 10 cmroztoku kyseliny chlorovodíkové a vedou rozpouštění nejprve při pokojové teplotě a pak při zahřátí na электроплите. Po úplném rozpuštění навесок v každé sklenice přidat na 3−4 kapek kyseliny dusičné a vařte 1−2 min Roztoky vychladlé na pokojovou teplotu, a překládají na měřící baňky s kapacitou 50 cm.

V pěti ze šesti dimenzionální baněk, s roztokem vzorku, přidá 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 cmstandardního roztoku B, což odpovídá masové koncentrace přidaného manganu 0,05; 0,10; 0,15; 0,20; 0,25 mg/cm.

Roztoky ve všech колбах přikrýval s vodou až po značku a promíchá.

Pro přípravu roztoku kontrolního zkušenosti ve sklenici s kapacitou 300 cmje umístěn 10 cmvody, 10 cmroztoku kyseliny chlorovodíkové, zahřeje k varu, přidejte 3−4 kapek kyseliny dusičné a vařte 1−2 min Kamenných vychladlé na pokojovou teplotu, překládají v мерную baňky s kapacitou 50 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.

Микрошприцем podáván v графитовую кювету důsledně kamenných kontrolního zkušenosti, roztok vzorku a ve vzestupném pořadí koncentrace manganu roztoky, které obsahují doplňky standardního roztoku manganu. Měření atomové absorpce manganu tráví v režimu:

typ атомизации — электротермический;

proud žárovky, ma — 7,5;

vlnová délka, nm — 279,5;

šířka štěrbiny přístroje, nm — 0,4;

teplota sušení I fázi, K — 353−393;

II fázi, K — 393−473;

doba sušení I fáze, s — 5;

II fáze, s — 5;

teplota озоления I fázi, K — 473−773;

II fázi, K — 773−1273;

čas озоления I fáze, s — 5;

II fáze, s — 5;

teplota атомизации, K — 2873;

čas атомизации, s — 5;

teplota čištění, K — 2873;

čas čištění, s — 2;

rychlost argon cm/min — 200.

Ve fázi атомизации podání argon přestane.

Z hodnot atomové absorpce roztoků, které obsahují doplňky standardního roztoku manganu, вычитают význam jaderné absorbance roztoku vzorku. O dosažených hodnotách rozdílu atomovou absorpci a vhodně jim masivní концентрациям přidaného manganu v mg/cmbudují градуировочный harmonogram, podle něhož se zjišťují mohutnou koncentraci manganu v roztoku kontrolního zkušeností a

vzorky.

3.3.2 V případě, kdy přístroj pracuje v automatizovaným způsobem a probíhá jeho třídění, навески vzorku hmotnosti 0,5 g jsou umístěny čtyři šálky s kapacitou 300 cm, přikrýval s 10 cmvody, 10 cmroztoku kyseliny chlorovodíkové a dále tráví rozpouštění, jak je uvedeno v 3.3.1. Roztoky převedeny do měřící baňky s kapacitou 50 cm.

Ve třech ze čtyř dimenzionální baněk s roztoky vzorku se přidá 0,5; 1,5; 2,5 cmstandardního roztoku B, což odpovídá masové koncentrace přidaného manganu 0,05; 0,15; 0,25 mg/cm.

Roztoky ve všech колбах přikrýval s vodou až po značku a promíchá.

Roztok kontrolní zkušeností připravují, jak je uvedeno v 3.3.1.

Микрошприцем podáván v графитовую кювету roztok vzorku, pak se ve vzestupném pořadí koncentrace manganu roztoky, které obsahují doplňky standardního roztoku manganu, a tráví třídění přístroje. Měření atomové absorpce manganu tráví v režimu na 3.3.1.

Pak se vstřikuje do графитовую кювету roztoky kontrolní zkušeností a vzorky a provádět měření atomové absorpce manganu v režimu na 3.3.1.

Po každých 4−5 měření atomové absorpce графитовую кювету čistí: микрошприцем injekčně do ní vodu a tráví proces атомизации v režimu na 3.3.1.

3.4 Zpracování výsledků analýzy

3.4.1 Masovou podíl manganu () v procentech vypočítejte podle vzorce

, (2)

kde  — hmotnostní koncentrace manganu v roztoku vzorku, mg/cm;

 — hmotnostní koncentrace manganu v roztoku kontrolního zkušenosti, ug/cm;

 — objem roztoku vzorku, v cm;

 — hmotnost навески, g

.

3.4.2 Normy přesnosti výsledků analýzy

Hodnota vlastnosti tolerance definic: допускаемые rozdíly výsledků paralelních stanovení ( — míra konvergence) a výsledky analýzy pro stejné vzorky získané ve dvou laboratořích, nebo v jedné, ale v různých podmínkách ( — ukazatel reprodukovatelnost), a hranice chyby stanovení (je mírou přesnosti), při spolehlivosti pravděpodobnost =0,95 jsou uvedeny v tabulce 3.

Tabulka 3

Hmotnostní zlomek manganu, %	Charakteristika chyby stanovení, %
Od 0,0005 až 0,0015 vč.	0,0002	0,0003	0,0002
Sv. 0,0015 «0,0025 «	0,0005	0,0007	0,0006

3.4.3 Kontrola přesnosti výsledků analýzy

Kontrolu správnosti výsledků analýzy provádějí státní standardní vzoru v souladu s GOST 25086.

4 Absorpční абсорбционный metoda stanovení manganu při hromadné podílu od 0,002 do 0,05%

4.1 Podstata metody

Metoda je založena na měření atomové absorpce manganu v plameni ацетилен-vzduch při vlnové délce 279,5 nm.

4.2 Zařízení, činidla a roztoky

Spektrofotometr absorpční абсорбционный se zdrojem excitace spektrální čáry manganu.

Ацетилен — podle GOST 5457.

Kyselina oxid — podle GOST 11125, разбавленная 1:1.

Kyselina solná — podle GOST 14261, разбавленная 1:1 a 1:99.

Mangan kovový značky Мп00 — podle GOST 6008.

Státní standardní vzorky vyrobeny v souladu s GOST 8.315.

Standardní roztoky manganu:

Roztok A: se připravuje 3.2.

Roztok B: 10 cmroztoku A jsou umístěny v мерную baňky s kapacitou 100 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá; vařené před použitím.

1 cmroztoku B obsahuje 0,01 mg manganu.

4.3 Provádění analýzy

4.3.1 Навеску hmotností 0,5 g se umístí do sklenice s kapacitou 300 cm, přikrýval s 10 cmvody, 10 cmroztoku kyseliny chlorovodíkové (1:1) a dále tráví rozpouštění, jak je uvedeno v 3.3.1. Roztok se promítají v мерную baňky s kapacitou 50 cm, přikrýval s vodou až po značku a promíchá.

Roztok kontrolní zkušeností připravují, jak je uvedeno v 3.3.1.

Roztoky kontrolní zkušeností a vzorek se stříká do ohně ацетилен-vzduch a měří atomovou абсорбцию při vlnové délce 279,5 nm.

Před měřením tráví síť градуировочного grafika nebo třídění zařízení, pokud to funguje v automatizovaným způsobem.

4.3.2 Síť градуировочных grafů

Při hromadné podílu manganu od 0,002 do 0,010% v pěti ze šesti dimenzionální vložky s kapacitou 50 cmjsou umístěny 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 cmstandardního roztoku B, což odpovídá masové koncentrace manganu 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 mg/cm. Roztok šestý baňky je roztokem kontrolní zkušeností.

Při hromadné podílu manganu od 0,01 do 0,05% v pěti ze šesti dimenzionální vložky s kapacitou 50 cmjsou umístěny 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 cmstandardního roztoku A, což odpovídá mediální koncentraci 1,0; 2,0; 3,0, 4,0; 5,0 mg/cm. Roztok šestý baňky je roztokem kontrolní zkušeností.

Roztoky ve všech колбах přikrýval s roztokem kyseliny chlorovodíkové (1:99) až po značku, promíchá, stříká do ohně ацетилен-vzduch a měří atomovou абсорбцию při vlnové délce 279,5 nm.

O dosažených hodnotách atomovou absorpci a vhodně jim masivní концентрациям manganu v mg/cmbudují градуировочные grafiky v souladu s GOST 25086

.

4.3.3 Třídění spektrofotometru

Při hromadné podílu manganu od 0,002 do 0,010% ve třech ze čtyř dimenzionální vložky s kapacitou 50 cmjsou umístěny 1,0; 3,0; 5,0 cmstandardního roztoku B, což odpovídá masové koncentrace manganu 0,2; 0,6; 1,0 mg/cm. Roztok čtvrté baňky je roztokem kontrolní zkušeností.

Při hromadné podílu manganu od 0,01 do 0,05% ve třech ze čtyř dimenzionální vložky s kapacitou 50 cmjsou umístěny 0,5; 1,5; 2,5 cmstandardního roztoku A, což odpovídá masové koncentrace manganu 1,0; 3,0; 5,0 mg/cm. Roztok čtvrté baňky je roztokem kontrolní zkušeností.

Roztoky ve všech колбах přikrýval s roztokem kyseliny chlorovodíkové (1:99) až po značku, promíchá, stříká do ohně ацетилен-vzduch v pořadí: roztok kontrolní zkušeností a standardní roztoky v pořadí koncentrace manganu a tráví třídění přístroje. Měření atomové absorpce se drží při vlnové délce 279,5 nm.

4.4 Zpracování výsledků analýzy

4.4.1 Masovou podíl manganu () v procentech vypočítejte podle vzorce

, (3)

kde  — hmotnostní koncentrace manganu v roztoku vzorku, mg/cm;

 — hmotnostní koncentrace manganu v roztoku kontrolního zkušenosti, ug/cm;

 — objem roztoku vzorku, v cm;

 — hmotnost навески, g

.

4.4.2. Normy přesnosti výsledků analýzy

Hodnoty vlastností chyba definice: допускаемые rozdíly výsledků paralelních stanovení ( — míra konvergence) a výsledky analýzy pro stejné vzorky získané ve dvou laboratořích, nebo v jedné, ale v různých podmínkách ( — ukazatel reprodukovatelnost), a hranice chyby stanovení (je mírou přesnosti), při spolehlivosti pravděpodobnost =0,95 jsou uvedeny v tabulce 4.

Tabulka 4

Hmotnostní zlomek manganu, %	Charakteristika chyby stanovení, %
Od 0,002 až 0,004 vč.	0,001	0,0015	0,0012
Sv. 0,004 «0,015 «	0,002	0,0030	0,0025
«0,015» 0,050 «	0,003	0,0045	0,0035

4.4.3 Kontrola přesnosti výsledků analýzy

Kontrolu správnosti výsledků analýzy provádějí státní standardní vzoru v souladu s GOST 25086.

Domácí provádět kontrolu správnosti výsledků analýzy metodou přídatných látek v souladu s GOST 25086.

Přídatné látky je standardní roztok A nebo Vb